Главная -> Словарь

Температуры образования

Изложенные выше положения о значении кристаллической структуры парафина при центрифугировании можно проиллюстрировать примером из производственной практики. В 1945 г. на одном из заводов, где остаточные масла депарафинируют центрифугированием в растворе смеси дихлорэтана с бензолом, возникла необходимость привлечь к переработке тяжелое дистиллятное . сырье. Попытки непосредственно центрифугировать это сырье положительного результата не дали. При центрифугировании этого сырья кристаллы парафина отделялись от раствора плохо и неполностью, из-за чего депарафинированное масло имело повышенные температуры застывания; снижение температуры обработки не улучшало положения. Большое количество масла уходило в петролатум. Проведённые в связи с этим ГрозНИИ совместно с заводом исследования показали, что причиной плохой центрифугируемости данного сырья была не подходящая для этого процесса микроструктура — весьма мелкие, но протяженные пластинчатые кристаллики, легко соединяющиеся в кристаллическую сеть . Было найдено, что при добавлении к дистил-лятному сырью продукта остаточного происхождения резко изменялась его микроструктура и вместо пластинчатых монокристалликов выделялись плотные, не связанные между собой дендритные образования. Такая смесь дистиллятного и остаточного продуктов поддавалась центрифугированию уже вполне удовлетворительно.

При двухступенчатой обработке по гачу исходный раствор охлаждают сразу до конечной температуры обработки и при ней проводят первую ступень отделения твердой фазы от жидкой с получением в качестве

Прокаливание платиновых катализаторов, приготовленных на основе оксида алюминия, промотированного фтором и прокаленного предварительно при 650 °С, проводилось при температурах 130—700 °С . Очевидно, что повышение температуры обработки воздухом от 130 до 500 °С способствует увеличению активности и селективности катализаторов; дальнейшее повышение температуры прокаливания приводит уже к снижению активности катализатора.

Температура и давление при хлорировании. Изомеризу-юшая активность хлорированного платинированного т?-оксида алюминия в зависимости от температуры обработки четыреххлористым углеродом проходит через максимум, соответствующий температуре хлорирования 275-300 СС. Это явление связано с неполнотой разложения четыреххлористого углерода при температурах ниже 250 °С и образованием хлорида алюминия при высоких температурах хлорирования .

с повышением температуры растворимость их увеличивается. Жидкие углеводороды парафинового основания хорошо растворяются в жидком пропане в широком интервале температур. Растворимость в пропане парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов зависит от молекулярного веса последних и температуры обработки. С повышением молекулярного веса и понижением температуры обработки растворимость углеводородов в пропане уменьшается.

Высокомолекулярные полициклические углеводороды плохо растворяются в пропане. С повышением температуры обработки растворимость их в пропане уменьшается.

Так как высокомолекулярные углеводороды образуют комплексы при повышенных температурах, а для вовлечения в комплекс углеводородов меньшей молекулярной массы процесс ведут при комнатной и даже более низких температурах, появляется возможность селективного извлечения .комплексообразующих компонентов из нефтяного сырья. С помощью кристаллического карбамида при понижении температуры от 55 до 20 °С с использованием в качестве активатора хлористого метилена было проведено фракционирование парафино-нафтеновых углеводородов, выделенных из сырой дол инокой нефти смесью карбамида и тиокарбамида . Выделенные фракции, как следует из приведенных данных, отличаются по составу и структуре углеводородов. Методом газо-жидкостной хроматографии совместно с ИК-спектроскопией установлен качественный и количественный состав выделенных углеводородов; показано, что с понижением температуры обработки уменьшаются 'Молекулярная масса и температура .плавления комллексообразующих углеводородов. Дан-

Поверхностное распределение никеля объясняет связь между удельной поверхностью АСК матрицы и образованием водорода при одинаковом количестве цеолита. При увеличении удельной поверхности на 100 м2/г и содержания никеля на 5000 мг/кг количество образующегося водорода увеличивается на 0,1% . С увеличением температуры обработки катализатора в атмосфере водяного пара оно снижается вследствие дезактивации никеля, обусловленной его агломерацией. В отличие от никеля ванадий в значительно большей степени дезактивирует катализатор. Обычно при накоплении 0,2% ванадия активность равновесного катализатора снижается на 2 пункта, а при накоплении 0,4% - на 6-10 пунктов. Как показали исследования методом сканирующей масс-спектроскопии, ванадий распределяется в поперечном сечении частицы катализатора. Однако после высокотемпературной обработки, моделирующей условия регенерации, он мигрирует к кристаллам цеолита, образуя с ним низкоплавкую эвтектику, которая легко разлагается в регенераторе установки ККФ. Согласно предложенному механизму разрушения цеолита РЗЭ Y, образующаяся при регенерации V205 атакует РЗЭ цеолита Y, образуя низкоплавкую жидкость с ванадатом РЗЭ. Температура плавления системы РЗЭ O-X^O^VjOs колеблется от 540 до 640 °С. Натрий, присутствующий в цеолите с РЗЭ Y, также реагирует с V2O5, превращаясь в ванадат натрия, в еще большей степени способствующий снижению температуры эвтектики системы NajO-PS^Qs-VjOs. Кислород, необходимый для образования ванадатов, извлекается из структуры цеолита, приводя к его деструкции.

В результате воздействия как химических, так и физических факторов на катализатор в процессе иснользования его физико-химические характеристики изменяются. В табл. 7.1 приведены данные об изменении пористой структуры двух образцов аморфного микросферического катализатора в результате воздействия воздуха и водяного пара при 600 °С. Под воздействием такой температуры в атмосфере воздуха мелкие поры медленно спекаются, в результате чего уменьшаются удельные поверхности и объем пор и увеличивается их средний диаметр. В атмосфере водяного пара эти же изменения происходят значительно интенсивнее. Повышение температуры обработки катализатора значительно ускоряет этот процесс, что можно видеть из сравнения данных табл. 7.1 и 7.2.

На свойства и структуру сплава могут влиять природа связующего вещества, температура обработки, концентрация щелочи и т. д. Например, если порошки сплава Ренея и стекла смешать и придать им необходимую форму, и полученную смесь спекать пр-и высокой температуре, то в процессе спекания стекло образует пористый скелет . Таким образом удалось перевести сплав Ренея из дисперсного состояния в монолит. Полученные после спекания образцы обрабатывали 20%-ным раствором NaOH, что привело к возникновению у данного образца каталитической активности, которая зависит от природы стекла и температуры обработки. На рис. 2.2 представлены дифрактограммы сплава стекло — •никель Ренея . Сопоставление данных для исходных продуктов и сплава показало, что они идентичны. Обнаружены два интерметаллических соединения: NiAl3 и №2А13. При сравнении их со сплавами типа «сэндвич» видно большое содержание в них Ni2Al5.

4. Продукты окисления парафина — высокомолекулярные ке-тоны, альдегиды, спирты, жирные кислоты и др. Запах, обусловленный этими веществами, появляется в парафине в результате окисления его кислородом в процессе производства и при хранении. Окислению парафина способствуют повышенные температуры обработки , наличие кислорода и катализаторов окисления . Чтобы уменьшить окисление, следует хранить парафин в резервуарах при температурах не выше 80 °С. Кроме того, на установках обезмасливания избирательными растворителями нужно снижать содержание кислорода в циркулирующем инертном газе.

Экспериментальное определение констант равновесия производилось различными исследователями. Эти исследования ограничивались определением соотношений между н-пентаном и изопентаном , так как неопентан в условиях опытов не принимал участия в реакции. В одной серии опытов равновесие достигалось как со стороны нормального, так и со стороны изопентана при условиях, когда число вторичных реакций сведено к минимуму . На основании полученных результатов были вычислены концентрации изопентана и м-пен-тана в жидкой и паровой фазах как функции температуры; образования неопентана не наблюдалось. Результаты сведены в табл. 3. Вычисленные значения основывались на уравнении

Зависимость температуры образования паровых пробок от темпе^ ратуры перегонки 10% бензина носит прямолинейный ха^_ рактер для бензинов, имеющих температуру перегонки 10% в пределах 45—70° С, т. е. для большинства современных автомобильных бензинов. При температуре перегонки 10% бензина выше 70° С температура нагрева бензинов до образования паровых пробок резко возрастает. В этом случае пропускная способность топливной си* стемы оказывается достаточной для обеспечения бесперебойной работы двигателя при высоких температурах нагрева бензинов. Количество паров, образующихся из таких топлив, настолько мало, что поступление жидкой фазы полностью обеспечивает расход топлива на данном режиме работы двигателя. Прямолинейной оказалась

и зависимость температуры образования паровых пробок от давления насыщенных паров бензинов.

Стрейфф и Россини , исследовавшие содержание и природу ароматических углеводородов во фракции С8 из бензинов гидроформинга и четырех вариантов каталитического крекинга, показали, что во всех случаях соотношение в ряду этиленбензол : и-ксилол : ле-ксилол : о-ксилол составляет 12 : 19 : 48 : 21 и мало зависит от характера процесса получения бензинов. Это соотношение приблизительно соответствует данным, полученным из расчета термодинамического равновесия для фактической температуры образования бензина. Для нашего бензина подобное соотношение определяется пропорцией 12 : 13 : 27,5 : 7,0, а для бензина Гласгоу и соавторов , характеризующие отмеченный сдвиг предельных температур для топлив Т-1, ТС-1 и Т-2, представлены на рис. 4.23.

температуры образования горючих смесей 135, 136

Рис. I. 5. Зависимость температуры образования паровых пробок от давления насыщенных паров и испаряемости бензина .

Коэффициент распределения зависит от природы исходной смеси и растворителя, состава смеси и температуры. Обычно с повышением температуры растворимость в обеих фазах возрастает, и при некоторой температуре образуется однородный раствор . В этих условиях процесс экстракции не может быть осуществлен. Поэтому рабочая температура должна быть ниже температуры образования однородного раствора.

Достоверность нахождения определенных изомеров в состоянии равновесия очень важна для понимания геохимической истории нефтей и, в частности, для определения температуры нефте-образования. Попытки решения обратных задач, т.е. попытки определения температуры нефтеобразования на основании реальных соотношений изомеров в нефтях, делались неоднократно, начиная с известной работы Фроста . Однако насколько далеко могут зайти эти расчеты, проводимые без учета реального достижения равновесия между изомерами, указывает хотя бы то, что для разных пар изомеров одной и той же нефти были получены различные температуры образования: начиная от 100° и кончая 10 000° С .

Рис. 100. Соотношение геометрических изомеров 1,2-диме-тилциклопентана и возможные температуры образования неф-тей. Сплошной линией выделены соотношения стереоизоме-ров в различных нефтях