Главная -> Словарь

Температуры окисления

Дальнейшее увеличение температуры оказывает слабое влияние на увеличение степени превращения этих углеводородов.

С повышением температуры при крекировании одного и того же вида сырья, при прочих равных условиях, увеличиваются выходы газа и бензина, повышается процент кокса, отлагающегося на поверхности катализатора. Повышение температуры оказывает влияние также и на качество продуктов каталитического крекинга. Так, при ведении процесса при 400° С с использованием газойлевого сырья ароматического основания содержание ароматических углеводородов в бензинах тем больше, чем больше ароматики в исходном сырье.

Эти данные показывают, что, в то время как поляризация разбавленных растворов смол в к-гептане уменьшается с повышением температуры, что вполне закономерно для растворов полярных веществ при отсутствии ассоциации, поляризация растворов асфальтенов в бензоле заметно возрастает при нагревании даже для очень разбавленных растворов. Это явление можно объяснить лишь тем, что диссоциация молекулярных ассоциатов асфальтенов при повышении температуры оказывает преобладающее влияние на поляризационные свойства растворов, даже при малых концент-

Весьма высокое значение криоскопическои константы камфоры позволяет с успехом использовать последнюю в микрометоде по Расту . Существенное влияние на степень ассоциации веществ в растворе, помимо температуры, оказывает полярность растворителей. Поэтому иногда использовали для криоскопических измерений нитробензол , стеариновую кислоту , фенол и другие полярные растворители.

Основное влияние на скорость молекулярной перегонки, помимо температуры, оказывает столкновение испарившихся молекул с молекулами остаточного газа, беспорядочно движущимися между поверхностями испарения и конденсации. Однако при достаточно большом разрежении дальнейшее увеличение вакуума перестает оказывать влияние на скорость перегонки, та if как средняя длина свободного пробега испарившихся молекул становится значительно больше расстояния между испарителем и конденсатором.

растворов. Это явление можно объяснить лишь тем, что диссоциация молекулярных комплексов асфальтенов при повышении температуры оказывает преобладающее влияние на поляризационные свойства растворов даже при начальных концентрациях последних. Для смол подобное явление имеет место только при высоких концентрациях их в растворах. Это полностью соответствует как результатам криоскопических исследований растворов смол и асфальтенов, так и данным, полученным при изучении зависимости диэлектрической проницаемости растворов смол от температуры.

Создание градиента скорости перемешиванием и перекачиванием растворов, особенно при повышенной температуре, может приводить к увеличению взаимной растворимости полимеров . Этот эффект аналогичен эффекту удаления от критической температуры растворения в сторону однофазной системы или разбавления системы растворителем. При достаточно большом напряжении сдвига раствор становится однофазным вследствие того, что размер капель в результате дробления становится соизмеримым с размерами межфазного слоя. Чем меньше кон центрация раствора, тем меньше напряжение сдвига. Однако при С Ci однофазное состояние системы при увеличении напряжения сдвига не достигается, хотя смещение системы в этом направлении имеет место. Таким образом, увеличение взаимной растворимости полимеров, достигаемое изменением температуры, может быть усилено действием сдвига . При этом отмечается , что повышение температуры оказывает большое воздействие на растворы смесей полимеров в плохих растворителях, а увеличение напряжения сдвига - на растворы смесей полимеров в хороших растворителях. Малые добавки веществ, вводимые в количествах, не меняющих качества растворителя в целом, могут привести к изменению предела расслаивания, его предотвращению, замедлению или ускорению. Механизм их действия мо-

Увеличение температуры оказывает существенное влияние на общий выход транс- и ^мс-1,4-оксатианов 14 .

В связи с тек, что подъем температуры оказывает значительное влияние на материальный баланс процесса и качество продуктов, для удобства обсуждения результатов данные пе изменению материального баланса и качеству продуктов приведены на рис.3 и 4 в зависимости от температуры процесса. При мобхо-димости они могут быть совмещены с данными пе длительности опыта с использованием кривой подъема температуры . Как видно из данных рис.1, длительность опытов составила при переработке ДАОАрл - 5000 ч, а для ДАОь.-с - 8000 ч. Интервал подъема температуры для ДАОдрл свставил 370-425°С, а для ДАОа.-с 380-425°С. В связи с тем, что при анализе остатка выше 180°С необходимо был» получить показатели яо вязкости

Во время сжатия топливо-воздушной смеси снижается скорость вихревого движения воздуха и повышается давление, что ухудшает испаряемость бензина. Кроме того, температура достигает 400—450° С. Повышение температуры оказывает на испарение большее влияние, чем замедляющий эффект повышенного давления, и поэтому доиспарение бензина в такте сжатия происходит практически полностью.

Изменение температуры оказывает значительное влияние на превращение углеводородов и выход фракций.

Существенные данные были получены в работах Грюна с сотрудниками , которые прежде всего показали важное влияние температуры окисления и интенсивности воздушного потока. Технические образцы продуктов окисления все. еще были малоудовлетворительными вследствие их темного цвета и неприятного запаха, хотя они легко омылились' и давали удовлетворительно пенящиеся мыла со значительным моющим действием.

Влияние давления . Применяя повышенное давление, можно устранить недостатки, которые вызваны вынужденным снижением температуры окисления, а именно: увеличение продолжительности 'процесса и неполное использования кислорода воздуха.

Кислые и щелочные соединения, находящиеся в свежих консистентных смазках, а также кислые соединения, образующиеся при длительном хранении или при применении смазок в результате воздействия кислорода воздуха и высоких температур, вызывают коррозию соприкасающихся с ними металлических поверхностей. Степень коррозионности зависит от количества и характера кислых и щелочных соединений, марки металла и температуры окисления.

содержание кислорода в лаковой пленке увеличивается с возрастанием температуры окисления ;

Скорость образования SO2 в меньшей степени зависит от окислительной активности катализатора, которая снижается с течением времени, но в большей, чем скорость образования СО2, зависит от температуры окисления. Скорость образования SO2 с течением времени существенно увеличивается при температуре 700°С, что обусловлено накоплением сернистых соединений в коксовых отложениях на катализаторе

Распределение кислорода между битумом и газом зависит от температуры окисления и природы сырья . При повышении температуры процесса и уменьшении ароматизован-ности гудрона количество кислорода в окисленном битуме уменьшается. Распределение кислорода в различных реакциях окисления подробно изучено Д. Гоппелем и Д. Кнотнерусом .

С повышением температуры окисления увеличивается доля кислорода, расходуемого на образование воды . Образование воды связано как с реакциями образования кислородсодержащих функциональных групп, так и с другими реакциями . Повышение температуры окисления сопровождается возрастанием роли реакций дегидрирования.

параллельными определениями) от глубины окисления и сравнительно мало зависит от природы сырья и особенно температуры окисления . Это дает возможность рекомендовать среднюю величину теплового эффекта,, равную 8700 кДж/кг прореагировавшего кислорода, для широкого круга расчетов.

Подача воды в газовое пространство куба или в поток воздуха является наряду с циркуляцией битума через холодильник обычным приемом для поддержания заданной температуры окисления. Подача воды приводит также к снижению концентрации кислорода в газовом пространстве за счет образования водяного пара, что уменьшает взрыво-опасность процесса. Кроме того, наличие водяного пара препятствует отложению коксообразных веществ на стенках газового пространства и в линии отработанных газов . С целью устранения опасности вспенивания и выброса битума воду следует подавать при температуре в кубе не ниже 200 °С, для чего необходимо предусматривать соответствующую блокировку .

Влияние температуры окисления на качество битума изучалось многими исследователями на различном сырье , но обобщающих зависимостей не представлено. Более того, выводы, сделанные разными авторами, иногда противоречивы и не всегда экспериментально оправданы. В работе отмечается, что зависимость пенетрации дорожных битумов от температуры окисления проходит через максимум при 250 °С. Экстремальный характер этой зависимости не объясняется, но одновременно отмечается, что при повышении температуры окисления с 250 до 270 °С расход воздуха и продолжительность окисления увеличиваются. Это может быть объяснено только нарушением условий постоянства других параметров процесса, который изучался на промышленном кубе. Более высокая пе-нетрация битума и большая длительность процесса окисления

Рис. 26. Влияние температуры окисления на свойства битумов, полученных из гудрона луизианской нефти.