Главная -> Словарь

Температуры равновесная

Образование большого количества этилена объясняется тем, что для разрыва связи С—С нужно значительно меньше энергии , чем для разрыва связи С—Н . Реакция дегидрирования является равновесной, при повышении температуры равновесие сдвигается вправо.

При повышении температуры равновесие реакций сдвигается влево, что дает возможность десорбировать сероводород из насыщенного раствора.

и в растворе существует сравнительно высокая квазиравновесная концентрация трифенилметильных радикалов. Поэтому обрыв цепей идет с участием и пероксидных и трифенилметильных радикалов. Последние реагируют, видимо, с RO* с диффузионной константой скорости . Так как с понижением и повышением температуры равновесие сдвигается влево, то соответственно в этом направлении растет ингибирующее действие добавок трифенилметана.

Из данных табл. 9.1 также видно, что увеличение соотношения водород: углеводород в исходной смеси относительно мало влияет на равновесие реакции, влияние увеличения этого соотношения компенсируется небольшим повышением температуры.

Равновесие реакций изомеризации циклогексанов в циклопен-таны, эндотермичных примерно на 21 кДж/моль , с повышением температуры сдвигается в сторону циклопентанов. Изменение стандартной энергии Гиббса при

С повышением температуры равновесие сдвигается в сторону образования циклопарафинов. Данные об изменении стандартной энергии Гиббса приведены ниже:

Данные таблицы 2 показывают, что с ростом температуры равновесие экзотермических реакций образования 1,3-диоксанов смещается влево, но константа равновесия все же остается достаточно высокой.

В результате конверсии окиси углерода водяным паром получается дополнительное количество водорода, эквивалентное содержанию в газе СО. Реакция протекает без изменения общего объема реагентов, сопровождается выделением тепла и не зависит от давления. С понижением температуры равновесие смещается в сторону образования водорода и двуокиси углерода.

Вследствие экзотермичности основных реакций гидрирования очевидно, что с повышением температуры равновесие будет смещаться в сторону эндотермических реакций дегидрирования. По-

Реакция дегидрирования обратима. При 300° С свободная энергия образования циклогексана равна 44 136 кал/моль, а бензола 42 469 кал/моль **; при этих условиях реакция идет только в сторону дегидрирования, сопровождающегося уменьшением свободной энергии. С повышением температуры равновесие все более сдвигается вправо; так, при 500° С свободные энергии циклогексана и бензола составляют соответственно 72 150 и 51 588 кал/моль, т. е. разность свободных энергий возрастает с 1667 до 20 562 кал/моль.

Нафтеновые углеводороды в условиях деструктивной гидрогенизации способны превращаться в результате раскрытия кольца в алифатические , а также изомеризоваться в наф-тены с кольцом другого строения. С повышением температуры равновесие смещается в сторону образования более разветвленного углеводорода, например превращения циклогексана в метил-циклопентан. .

Равновесный состав этой системы зависит от температуры и давления. Как пидно из рис. 146, при повышении -25_ температуры равновесная концентра-ция н-бутана резко падает, содержание н-бутиленов проходит через макси-мум, а количество бутадиена растет, но не столь значительно, ввиду одно-

Эта реакция экзотермическая и сдвигается влево с понижением температуры. Равновесная глубина гидрогенолиза тиофена при давлении 4МПа в присутствии стехиометрического количества водорода экстремально зависит от температуры.

и с увеличением температуры равновесная концентрация вторичных радикалов снижается, что ведет к росту выхода этилена.

При повышении давления в абсорбере кривая равновесия фаз становится более пологой, что позволяет обеспечить заданное извлечение компонента при меньшем числе тарелок. С увеличением температуры равновесная кривая становится более крутой и приближается к рабочей линии, что связано с необходимостью увеличивать число тарелок в аппарате.

вательно, с повышением температуры равновесная концентра-

Гигроскопичность. Тряэтиленгликоль очень гигроскопичен. Равновесная концентрация его с воздухом в зависимости от влажности воздуха и температуры контакта дана в табл. 51 .

В схеме реакций крекинга алканов необходимо также учитывать 1,4-, 1,5-, 1,6-изомеризацию углеводородных радикалов: первичных радикалов во вторичные, а вторичных в третичные радикалы. Реакции изомеризации экзотермичны , следовательно, с повышением температуры равновесная концентрация вторичных радикалов снижается, что способствует росту скорости образования этилена.

Теоретические основы. В случае миграции одного из двух алкильных заместителей по кольцу, сопровождающейся увеличением расстояния между заместителями, теплота реакции невелика и может быть как больше, так и меньше нуля. Если число заместителей увеличивается, то изомеризация сопровождается выделением тепла. В равновесной смеси аренов С8 по мере снижения температуры равновесная концентрация о-ксилола и этилбензола несколько уменьшается, а ,м-ксилола — увеличивается .

При давлениях 9,8 и 29,4 МПа в условиях низкотемпературного синтеза с повышением температуры равновесная концентрация метанола снижается соответственно в 54 и 6 раз, а воды, напротив, увеличивается в 5 и 2 раза . При этих же условиях содержание диоксида углерода в равновесной смеси снижается, а оксида углерода повышается. Степень превращения оксидов углерода и водорода с повышением температуры при давлениях 4,9 и 29,4 МПа снижается.

В отличие от термодинамически возможных выходов продуктов этих реакций в реальных условиях преобладает метанол. При повышении температуры в интервале 300—400 °С зависимость изменения выхода метанола имеет экстремальный характер, а выход метана, диоксида углерода, воды и 2-метилпролано-ла-1 при этих же условиях непрерывно повышается . С повышением температуры равновесная концентрация и реальный выход диоксида углерода сближаются, а при 390—400 °С практически совпадают*. Это свидетельствует о том, что реакция 6.8 при данном составе газа при 390—400 °С протекает в равновесных условиях.

Зависимость равновесной концентрации метанола при разной температуре от давления представлена на рис. 10.1. С повышением температуры равновесная концентрация метанола значительно понижается, особенно резко при давлениях до 20 МПа. С повышением давления концентрация метанола растет. Следовательно, для достижения одной и той же концентрации метанола в реакционной смеси по мере повышения температуры требуется все более высокое давление.