Главная -> Словарь

Температуры стеклования

В случае пропана и н-бутана мононитрозамещенные образуются практически в таком же отношении, в каком и изомерные хлорпроиэ-водные при хлорировании этих парафинов. Процессы нитрования изо-бутана и пентанов протекают запутаннее, так как относительно высокие температуры способствуют появлению побочных реакций. В результате хотя и образуются все теоретически возможные изомеры нитропарафи-нов, но не в тех соотношениях, как при галоидировании.

низкие температуры способствуют образованию димеров и, возможно, тримеров, повышение температуры ведет к повышению степени полимеризации; при 500 °С и низком давлении преобладает деполимеризация.

Температурный режим нитрования следует тщательно соблюдать; с уменьшением температуры ниже определенного предела снижается скорость реакции и накапливается нитрующая смесь, что при повышении температуры может привести к взрыву. С другой стороны, слишком высокие температуры способствуют побочным реакциям окисления, которые снижают выход и загрязняют конечный продукт.

Нитрование хлорбензола нитрующей смесью проводят при 20—35 °С, прибавляя при перемешивании нитрующую смесь к хлорбензолу небольшими порциями. Необходимо строго поддерживать температуру в указанном интервале, так как более низкие температуры способствуют опасным накоплениям азотной кислоты, а более высокие —образованию значительных количеств динитрохлорбензола. После того как количество нитрующей смеси.

Данные табл. 35 свидетельствуют не только о низкотемпературном характере реакции изомеризации, но также и о том, что низкие температуры способствуют образованию более разветвленных изомеров. Поскольку углеводороды с разветвленной цепью имеют наиболее высокие октановые, числа, при низком температурном режиме процесса изомеризации получается бензин лучшего качества.

Диеновый синтез благодаря малой энергии активации осуществляется при низких температурах . Высокие температуры способствуют обратному ходу реакции, а при температурах около 700°С и атмосферном давлении реакция диенового синтеза вообще не идет.

Этилен. Химизм реакций термического превращения этилена изучен наиболее подробно. Термодинамические расчеты показывают , что высокие давления и низкие температуры способствуют реакциям полимеризации олефинов. Наоборот, низние давления

и высокие температуры способствуют реакциям распада олефинов. Экспериментальные данные подтверждают указанные выводы.

Температура. Термодинамически реакция изомеризации является низкотемпературной. Низкие температуры способствуют образованию более разветвленных изомеров и, следовательно, получению более высокооктановых бензинов. Однако с повышением температуры интенсивность изомеризации возрастает, но до определенного предела. Дальнейшее ее повышение приводит к усилению гидрокрекинга, требующего увеличения расхода водорода. Так, с повышением температуры изомеризации н-пентана от 350 до 375°С выход изопентана возрастает более, чем в 1,5 раза. Но дальнейшее повышение температуры до 400°С приводит к интенсификации гидрокрекинга и снижению выхода изопентана.

Термодинамически реакция изомеризации является низкотемпературной. В табл. 31 приведены равновесные концентрации изомеров некоторых парафинов, вычисленные для нескольких температур. Эти данные свидетельствуют не только о невысоких температурах изомеризации, но и о том, что низкие температуры способствуют образованию более разветвленных изомеров. Поскольку углеводороды с разветвленной цепью имеют более высокие октановые числа, при низкой температуре изомеризации получается бензин лучшего качества.

ях. Это может быть любой технологический процесс, напрямую связанный с изменением количества углерода в структуре, и относящийся к металлургическим процессам получения углеродистых чугунов и сталей или к диффузионному насыщению поверхностных слоев металла углеродом. Науглероживание поверхностного слоя металла может быть целевым или побочным и нежелательным процессом . Нефтегазовая отрасль - единственная, в которой углерод играет ведущую роль во всех процессах: при переработке углеводородного сырья используется сложный комплекс последовательных реакций, приводящих к его последовательному уплотнению и обез-водороживанию вплоть до твердого, сильно обогащенного углеродом вещества -кокса. Несмотря на различные механизмы образования и большое количество самостоятельных морфологических разновидностей, во всех случаях он активно взаимодействует с поверхностью металла. Высокие температуры способствуют диффузии углерода кокса вглубь поверхности. Такие процессы наблюдаются в стенках реакторов замедленного коксования, на поверхности катализаторов каталитического риформинга, крекинга, в трубах змеевиков печей пиролиза.

кости не наблюдается вплоть до температуры стеклования. Для парафинистых масел аномалия вязкости проявляется не только в понижении вязкости масла с ростом градиента сдвига : у такого масла при достаточно высокой температуре может быть измерено разрушающее напряжение при сдвиге, соответствующее переходу от упругой деформации застывшего масла к его течению.

особенности пористой структуры пеков; теплоты адсорбции и энергии активации Гиббса; температуры стеклования и плавления пеков и температуры жидко-кристаллических переходов в них; зависимости адсорбционного потенциала от величины объема адсорбционного пространства.

О взаимосвязи трех низкотемпературных характеристик битумов, имеющих одинаковую пенетрацию при 298 К, равную примерно 80 О,1 мм, - температуры хрупкости по Фраасу Т- , температуры стеклования TC и температуры растрескивания по методу БашНИИНП Тр можно судить по графикам рис.2. Т* определялась при режимах, оговоренных в ГОСТе 11507-65, а Тс к Тр - при скорости охлаждения 5,5'10~3К/с. Как видно, температура хрупкости по Фраасу на 14-18 К выше, чем TC, и на 23-26 К выше, чем Т^. Т^ по мере перехода структуры битума от золя к гелю и с соответствующим возрастанием индекса пенетрации закономерно понижается, так же , как -Тс и Т^.

где g—ускорение свободного падения; р — плотность жидкости. Измерить г и г для битумов невозможно, и исследователи используют в качестве градуировочной жидкости бензол. Результаты,полученные на серии битумов в области температур от 60 до 225 °С, показали, что поверхностное натяжение по мере снижения температуры линейно возрастает. Ниже определенной температуры температурный коэффициент поверхностного натяжения резко увеличивается, что объясняется автора- • ми изменением, происходящем в структуре битума. Поскольку поверхностное натяжение зависит от групп, лежащих на поверхности, оно чувствительно к изменению структуры молекул. Однако каких-либо резких изменений в структуре битума не наблюдается, 4 вплоть до температуры стеклования. Такое несоответствие следует ! в значительной степени приписать вязкостным эффектам, которые '• затрудняют измерение при помсщи газовых пузырьков. Другие факторы будут обсуждаться ниже.

Пластификаторы влияют практически на все свойства полимерных материалов и прежде всего понижают температуры стеклования Тс и текучести Гт. Под температурой стеклования понимают среднюю температуру перехода полимера из стеклообразного состояния в высокоэластичное и обратно. Если Тс ниже 20 °С, то-при обычных условиях материал каучукоподобен, если выше, то тверд и хрупок. Об эффективности пластификаторов можно судить по изменению температуры стеклования, • являющейся показателем морозостойкости каучуков и резин и теплостойкости пластмасс. Температура текучести — это средняя температура перехода полимера из высокоэлаетичнаго состояния в вязкотекучее и обратно. Она характеризует технологические свойства полимеров: с понижением Гт обработка полимеров облегчается, ее целесообразно проводить в вязкотекучем состоянии.

До полного исчерпания реакшюнноспособных групп реакция отверждения может протекать только в том случае, если температура отверждения выше температуры стеклования. В противном случае полного отверждения добиться нельзя. В полимере еще остаются реакционноспособные группы, но их скорость взаимодействия с другими группами очень мала из-за очень вы-

Введение в состав основной цепи макромолекул полиэфира ароматических групп снижает гибкость макромолекул, а следовательно, повышает температуры стеклования и плавления полиэфира. Так, температура плавления полиэтиленгликольтерефталата, как уже указывалось, составляет 260 — 265°, а температура плавления полиэтиленгликольадипината всего 50°. Введение в состав макромолекул кислотных или спиртовых звеньев, в которых сочетаются ароматические и алифатические группы,: дает возможность еще больше варьировать свойства полиэфиров от твердых, жестких и высокоплавких материалов до высокоэластичных или низкоплавких воскоподобных. Например, полиэтиленгликолевый эфир п, ге'-дифе-нилендикарбоновой кислоты

Поликарбонаты, как и политерефталаты, отличаются высокой кристалличностью. Кристаллизация поликарбоната наблюдается только выше температуры стеклования, т. е. выше 150°. Степень кристалличности полимера и степень ориентации в расположении кристаллов оказывают решающее влияние на прочностные характеристики. При кристаллизации поликарбоната образуются мельчайшие кристаллические области, не нарушающие прозрачности полимера. Кристаллитные образования характеризуются стабильностью вследствие жесткости макромолекулярной цепи, в состав которой входит большое количество фениленовых групп , снижающих гибкость макромолекул. Молекулярный вес применяемых в технике поликарбонатов колеблется от 20 000 до 80 000.

Стирол легко сополимеризуется с большинством мономеров. Для повышения упругости стирол сополимеризуют с дивинилом. Для повышения температуры стеклования и твердости стирол сополимеризуют с акрилонитри-лом, хлорзамещенным стирола, фторзамещенным стирола, винилкарбазо-лом, дивинилбензолом.

размягчение аморфного вещества и переход его выше температуры текучести из твердого тела в жидкость, если рассматривать процесс в направлении повышения температуры и в обратном направлении, — постепенное повышение вязкости вещества вплоть до перехода его ниже температуры стеклования Тс в; твердое аморфное тело. Интервал температур 7'с — Т т обычно называют интервалом превращения. Практически он занимает 20—50° С.

изменением деформируемости материала, т. е. изменением его модуля упругости. Находясь в высокоэластическом состоянии, полимер способен к большим: по величине и обратимым деформациям. Это состояние вклинивается между стеклообразным и вязко-текучим состоянием и разделяет температуры стеклования и текучести. Таким образом, полимеры в отличие от низкомолекулярных тел переходят из стеклообразного не в вязко-текучее, а сначала в высокоэла-стнческос состояние. Температурный интервал, в котором полимеру свойственна высокая эластичность, зависит от гибкости цепей, т. е. от его химической, природы.