Главная -> Словарь

Температуры термодинамически

Прокаленный активный оксид алюминия содержит в зависимости от температуры прокаливания и давления паров воды от нескольких . С повышением температуры термообработки до 40—70 °С /^ топлива возрастает. Дальнейшее повышение температуры термообработки до 100 °С приводит к резкому ее снижению, что связано с изменением структуры топлива, а именно, с повышением температуры в структуре мазута, представляющего собой сплошную сетку, составленную из мелких игл с вкраплением в нее крупных кристаллических конгломератов парафинов, последние постепенно исчезают, и структура становится однородно сетчатой. Не менее важна и скорость охлаждения топлив. С увеличением скорости охлаждения ^ как правило, повышается вследствие возникновения большого числа центров кристаллизации, равномерно распределенных по всему объему и способствующих созданию прочной структурной решетки парафина.

Благодаря высокой удельной прочности углеродные волокнистые наполнители занимают среди жаростойких волокон особое место. В зависимости от температуры термической обработки и содержания углерода УВН подразделяются на частично карбонизованные , карбонизованные и графитированные . Термин «графитированные» волокна условен, так как УВН состоят из неграфитирующегося углерода.

Влияние температуры термической обработки

Влияние температуры термической обработки на микротвердость углеродистых материалов с различной дисперсной структурой

Микротвердость углеграфитовых материалов в значительной степени определяется их дисперсной структурой, при этом наименьшей микротвердоетью обладают наиболее, грубодисперсные материалы. Микротвердость зависит также от температуры термической обработки . Микротвердость указанных материалов возрастает в начальный период термической обработки и достигает максимума при 1100°С.

В табл. 2.17 приведены значения удельного электрического сопротивления для некоторых графитов промышленных марок в температурном интервале 100—2500 К. Положение минимума удельного "электрического сопротивления зависит от температуры термической обработки: чем выше эта .температура, тем при более низкой температуре наблюдается минимум. Ширина запрещенной

Свободная энергия F, теплосодержание Н и энтропия S чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, . используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности . Влияние

Как показывают термодинамические расчеты , углеводороды способны к химическим реакциям и при более низких температурах. На рис. 47 приведены значения изобарно-изотермического потенциала некоторых углеводородов. Устойчивость парафиновых углеводородов наиболее высока до 500 К, а метана до 850 К; с повышением температуры термодинамически возможен их распад на элементы. Степень повышения изобарно-изотермического потенциала в зависимости от температуры для различных групп углеводородов неодинакова. В результате термодеструкции наименее устойчивых парафиновых углеводородов при температурах выше 1100 К

Как показывают термодинамические расчеты , углеводороды способны к химическим реакциям и.при более низких температурах. На рис. 47 приведены значения изобарно-изотермического потенциала некоторых углеводородов. Устойчивость парафиновых углеводородов наиболее высока до 500 К, а метана до 850 К; с повышением температуры термодинамически возможен их распад на элементы. Степень повышения изобарно-изотермического потенциала в зависимости от температуры для различных групп углеводородов неодинакова. В результате термодеструкции наименее устойчивых парафиновых углеводородов при температурах выше HOOK

Нулевая линия — система Стверд, Н2газ; при любом значении температуры термодинамически должны протекать реакции, ведущие к переходу от верхних кривых к нижним.

Как показывают термодинамические расчеты , углеводороды способны к химическим реакциям и.при более низких температурах. На рис. 47 приведены значения изобарно-изотермического потенциала некоторых углеводородов. Устойчивость парафиновых углеводородов наиболее высока до 500 К, а метана до 850 К; с повышением температуры термодинамически возможен их распад на элементы. Степень повышения изобарно-изотермического потенциала в зависимости от температуры для различных групп углеводородов неодинакова. В результате термодеструкции наименее устойчивых парафиновых углеводородов при температурах выше HOOK

Кислотно-каталитическое алкилирование наиболее эффективно. Пониженные температуры термодинамически более благоприятны для алкилирования так же, как и для побочных реакций изомеризации, полимеризации и переноса водорода. Однако в мягких условиях каталитического алкилирования в реакцию с олефина-

Теоретические основы. Изомеризация алканов является равновесной реакцией, протекающей с небольшим экзотермическим эффектом — в диапазоне от 2 до 20 кДж/моль. Теплота реакции мало изменяется с температурой. Относительная термодинамическая устойчивость алканов тесно связана с их строением. Энтальпия и энтропийный фактор в равной мере влияют на относительную термодинамическую устойчивость изомерных углеводородов. Существует определенное, оптимальное для данной длины цепи количество заместителей, а значит и оптимальное соотношение нормальных, моно-, ди- и триметилзамещенных углеводородов. Низкие температуры термодинамически обусловливают большие равновесные концентрации изомеров высокой степени разветвления, особенно для алканов Сб .

Термодинамика полимеризации олефиновых углеводородов обсуждается кратко Саханеном в его книге по химии нефти . Для простейших олефинов даны общие уравнения свободной энергии как функции температуры. Термодинамические данные для моноолефиновых углеводородов приведены в обзорной работе Американского Национального Бюро Стандартов . Джессеп 193))) обсуждает данные по теплоте и свободной энергии полимеризации этилена. Однако в литературе еще не появилось работ, рассматривающих детально вопросы равновесия в процессах полимеризации. Прежде чем рассмотреть литературные данные, в настоящей главе сделана попытка определить некоторые закономерности изменения свободной энергии в ходе полимеризации, с использованием термодинамических данных из работы Джессепа , на основе теоретических реакций газообразных моноолефинов, по-лимеризующихся в газообразные олефины более высокого молекулярного веса. Следует добавить, что подобный анализ может быть весьма далек от реальных примеров, так как многие реакции полимеризации проводятся в условиях, когда газы отклоняются от идеального состояния и происходят изменения фазового состава, например образование жидких продуктов. В данной главе не учитывались изменения фазового состава и отклонения от идеального состояния. Исследования проводились в большинстве случаев с олефинами С3 и С4, так как эти реакции представляют-большой практический интерес.

Нулевая линия—система Стверд, Нггаз; при любом значении температуры термодинамически должны протекать реакции, ведущие к переходу от верхних кривых к нижним.

при 500° К AZ = —9060, а при 1000° К AZ = +6042 кал/моль. Пользуясь уравнениями и на стр. 191, находим температуру, при которой AZ — 0. Эта температура составит 800° К . Ниже этой температуры термодинамически вероятной оказывается реакция полимеризации этилена в бутен-1, выше 527° — реакция распада бутеиа.

помощи катализа. Катализатор лишь увеличивает скорость химической реакции и тем самым позволяет сократить ее продолжительность или понизить температуру. Последнее представляется особенно существенным. Дело в том, что для многих практически полезных процессов высокие температуры термодинамически неблагоприятны, так как при этом изменение свободней энергии AZ положительно и равновесные концентрации целевого продукта малы. При снижении температуры равновесные концентрации будут расти, а скорость химического превращения прогрессивно падать. Поэтому зачастую казалось целесообразным работать при высоких температурах, в термодинамически невыгодных условиях,"но зато с большей скоростью реакции. Применение катализаторов позволяет проводить такие процессы при низких температурах и получать при хорошей производительности большие выходы целевых продуктов.

Некаталитическая полимеризация является медленным процессом, и заметная скорость реакции достигается лишь при 500° С и выше. В то же время высокие температуры термодинамически неблагоприятны . В среднем можно принять, что при атмосферном давлении склонность олефинов к полимеризации проявляется ниже 425° С, а выше этой температуры наблюдается тенденция к распаду .