Главная -> Словарь

Температуры замерзания

Вначале по мере прохождения потока сырья по змеевику давление падает сравнительно равномерно, затем, начиная с некоторого сечения, соответствующего началу испарения, потеря напора прогрессивно возрастает. Доля отгона в печи также прогрессивно растет после некоторого сечения вследствие повышения температуры сырья и снижения давления. Характерным является изменение температуры сырья по длине змеевика. На участке, где сырье нагревается без испарения, температура повышается равномерно; с момента начала испарения рост температуры замедляется, так как часть тепла расходуется на испарение сырья. При этом возможен случай , когда температура сырья на выходе из печи несколько ниже температуры в предшествующих трубах печи.

температура повышается равномерно, с момента начала испарения рост температуры замедляется, так как часть тепла тратится на испарение сырья. При этом возможен случай , когда температура сырья на выходе из печи несколько ниже температуры в предшествующих трубах печи.

В интервалах максимальных объемных превращений подъем температуры замедляется: 100-117; 140-175; 228-252 и 573°С. Основной рост кладки проходит до 400°С, но разогрев до этой температуры занимает 80% времени всего процесса растопки, которая длится около двух месяцев. Схема движения теплоносителя при сушке и разогреве коксовой батареи приведена на рис.4.26.

Когда камера заполняется коксом примерно на 80%, поток сырья с помощью специального четырехходового крана переключают яа другую камеру. В отключенной реакционной камере кок-сообразование из-за понижения температуры замедляется. В верхней части камеры в этот период откладывается губчатая рыхлая масса кокса. Всего по высоте камеры насчитывается три слоя кокса — нижний, образовавшийся в первый период, средний — во второй период и верхний слой, который откладывается в конце при охлаждении камеры. Кокс в верхнем слое наименее прочен, содержит много летучих соединений и обладает повышенной зольностью, так как он образовался за счет коксования смолисто-ас-

Композиция СМС представляет собой водную суспензию. Растворимость неорганических солей в процессе приготовления композиции, как правило, возрастает с повышением температуры, однако она ограничивается образованием гидратов. Соотношение в композиции количества нерастворимых и растворимых порошкообразных материалов оказывает большое влияние на свойства композиции и готового продукта СМС; оно влияет на вязкость, плотность и текучесть композиции, и чем' оно выше, тем хуже эти характеристики. Наибольшее^ влияние на качественные показатели композиции оказывают температура, содержание воды, минимальное количество триполифосфата натрия и содержание 1-й формы в нем, минимальное время приготовления, доля гидротропных добавок к эффективность гомогенизации . С повышением температуры и увеличением содержания воды в композиции вяэкосгь ее понижается; это объясняется увеличением растворимости солей в композиции. При уменьшении содержания воды и сокращения времени приготовления композиции замедляется процесс гидратации и снижается содержание гексагидрата триполифосфата натрия в композиции, обусловливающего высокую вязкость композиции. На вязкость Композиции значительное влияние оказывает содержание 1-й формы в триполифосфате натрия. При содержании ее 35Й происходит гидратация триполифосфата натрия с образованием вязкой мелкокристаллической композиции. Наименее вязкая композиция получается при содержании максимального количества 2-й формы, что ведет к образованию крупных кристаллов гексагидрата триполифосфата натрия.

замедляется. При дальнейшем подъеме температуры скорость выделения

кубах можно коксовать различное сырье: мазуты прямой гонки, гудрон, крекинг-остатки, тяжелые остатки процесса пиролиза. Коксование осуществляют следующим образом. Куб загружают сырьем и одновременно зажигают форсунку. По наполнении куба начинают интенсивную шуровку. При 380—400° С наблюдается бурное выделение дистиллятов и подъем температуры замедляется. В дальнейшем температура в кубе поднимается до 450—500° С, причем скорость выделения отгона уменьшается. После прекращения выделения отгона образовавшийся кокс прокаливают, повышая температуру днища куба до 700—720° С. Затем производится пропарка и охлаждение куба водяным паром.

Под влиянием температуры может изменяться и характер коррозионных процессов. Например, при сгорании сернистых топлив в двигателях имеет место газовая коррозия деталей серным и сернистым ангидридами при высоких температурах, а при понижении температуры происходит жидкофазная коррозия серной и сернистой кислотами. Поэтому при понижении температуры скорость коррозии деталей двигателя вначале уменьшается, достигает минимума, а затем начинает резко увеличиваться. Происходит это потому, что вначале с понижением температуры замедляется скорость газовой коррозии, однако дальнейшее понижение температуры приводит к конденсации системы SO2—SO3—HjO и образованию серной и сернистой кислот, которые ускоряют процессы коррозии в жидкой фазе.

Чем выше заданная степень превращения, тем ниже оптимальная температура, необходимая для смещения равновесия Еправо. Но при снижении температуры замедляется реакция, что обесценивает достигнутое повышение степени превращения.

Влияние времени и температуры окисления протекает согласно общих правил, изложенных в начале этой главы, т. е. с течением -времени процессы окисления стремятся к стабилизации, с повышением температуры замедляется образование карбоновых и оксики-слот и повышаются количества смолистых веществ.

Топлива для жидкостных ракетных двигателей должны обладать достаточной химической стабильностью и хорошей прокачивае-мостью. Следовательно, топлива должны иметь низкие температуры замерзания и оптимальный уровень вязкости.

Достаточно высокие температуры кипения и низкие температуры замерзания спиртов дают возможность применять их в широком диапазоне температур эксплуатации. Спирты, как и углеводороды, отличаются незначительной коррозионной активностью по отношению к металлам. Поэтому баки и топливную аппаратуру двигателя изготовляют из обычных доступных и недорогих материалов. Хорошие эксплуатационные свойства, относительно низкая температура горения, высокая устойчивость горения и хорошая охлаждающая способность обусловили выбор спиртов в качестве горючих в ранний период развития жидкостных ракетных двигателей. Спирты как ракетное горючее не потеряли своего значения до настоящего времени.

PPD - pour point depressant- депрессант температуры замерзания

Выбор гликоля зависит от температуры замерзания их водных растворов, вязкости, степени понижения температуры гидратообразования для данной концентрации гликоля, растворимости гликоля в углеводородном конденсате, температуры сепарации и состава газа. Температура замерзания рабочего раствора гликоля , должна быть ниже минимально возможной температуры в системе. Эта температура определяется по графику, представленному на рис. III.6 .

температуры замерзания твердых парафинов. Эта реакция продолжается до тех пор, пока происходит перекрестное связывание. Подобные явления наблюдаются при внезапном желатинировании с повышением точки замерзания так, что вещество становится текучим при 160° С и существенно нерастворимо в обычных растворителях. На каждую перекрестную связь требуется около 32 эв. Более высокие олефины могут перекрестно связываться таким же путем, расходуя 19 эв для двойной связи, находящейся в конце цепи. Иррадиация полиэтилена делает его тяжелым и тугоплавким; установлено, что на каждую перекрестную связь около 0,35 связи С—С разрушается, вызывая некоторое уменьшение молекул. Полимеризация этих непредельных углеводородов происходит ступенчато, каждая связь требует отдельной активации. Полиизо-бутилен при обработке электронами или ^"-лучами распадается по той же схеме; идет беспорядочное разложение цепи и образуются винильные группы;'в то же время выделяются водород, метан и изобутен.

Второй метод заключается в измерении температуры, при которой расплавленное вещество теряет свойство текучести. Ртутный шарик термометра погружается в жидкость, и стержень термометра вращается при постоянном понижении температуры до тех пор, пока затвердевающая жидкость не начинает вращаться вместе с ртутным шариком термометра. Лучшим методом определения точной температуры плавления или температуры замерзания является метод, основанный на графическом построении в координатах время — температура. Этот метод применим для очищенных парафинов . При остывании образца температура является функцией времени, прошедшего от начала остывания. Согласно правилу фаз в однокомпонентной системе при появлении второй фазы температура перестает зависеть от времени.

Подобное же явление наблюдается в точке плавления при повышении температуры твердого тела во времени. Пересечение ординаты, соответствующей постоянной температуре, с кривой изменения температуры во времени дает точку плавления. На практике точка пересечения находится обычно путем экстраполяции. При известных значениях температуры плавления или температуры замерзания абсолютно чистого вещества этим методом можно рассчитать количество примесей, содержащихся в образце. Однако необходимо помнить о возможности существования кристаллических модификаций, которые изменяют ход кривой охлаждения. У очищенных парафинов кристаллические модификации, которые могут влиять на измерение плотности и коэффициентов расширения , встречаются вблизи точки плавления.

Для большинства ранее проводившихся определений молекулярного веса углеводородов применялись простые формы криоско-пического метода . Было использовано много растворителей, но для лучших из них точность определения составила 1—2%. Эбулиоскопические методы обычно более быстрые и такие же точные . Наконец был сделан обзор по сравнению этих двух методов в нескольких различных нефтяных лабораториях. Низкие молекулярные веса обычно определяют по методам плотности паров . Все эти методы дают ряд средних молекулярных весов, определяемых

" Более высокие или более низкие температуры замерзания могут быть В любом случае она не можзт быть ниже —18°.

На пути практического использования метода стоят многие трудности. Измерение критической температуры растворимости при высоком содержании ароматических угле'водородов невозможно, потому что эта температура часто лежит ниже температуры замерзания растворителя. Шаванн и Симон были принуждены пользоваться в этом случае непрямым определением и добавлять к смеси определенные количества предельных углеводородов.

Температуры замерзания бензина и сходных с ним веществ определены Фор-манеком и лежат очень низко. Отличив составляют некоторые индивиды