Главная -> Словарь

Температурах увеличивается

А. А. Баландин указывает на необходимость структурного соответствия между строением реагирующих молекул и кристаллической решеткой катализатора. Пористая структура, характеризуемая величиной внутренней поверхности катализатора и распределением пор по диаметрам, существенно влияет не только па спорость, но и на направление процесса, особенно при низких температурах. При высоких температурах увеличение поверхности положительно влияет до определенного предела, так как в мелкопористых образцах начинает проявляться диффузионное торможение.

При увеличении давления сходимости и температуры константы фазового равновесия углеводородов Q—С2 возрастают. Однако при низких температурах увеличение давления сходимости приводит к убыванию константы К .

При обычных температурах увеличение содержания кислорода в нейтральной водной среде сначала ускоряет коррозию стали, а после достижения определенной, критической концентрации кислорода скорость коррозии падает. Известно, что в перемешиваемой дистиллированной воде критическая концентрация кислорода равна 12 моль/л. В присутствии солей и при повышении температуры критическая концентрация кислорода растет, а при больших скоростях потока — уменьшается.

При увеличении давления сходимости и температуры константы фазового равновесия углеводородов Q—Сг возрастают, Однако при низких температурах увеличение давления сходимости приводит к убыванию константы К ,

санола При более высоких температурах увеличение времени

Эффект стабилизации увеличивается с ростом температуры, особенно при малой продолжительности процесса. При 120 °С эффект возрастает с увеличением продолжительности, при более высоких температурах увеличение продолжительности приводит к снижению эффекта стабилизации. Удельный расход воздуха на

Этот метод очистки основан на различной растворимости ком-щонентов масла в определенных растворителях. Смолистые и ароматические углеводороды хорошо растворяются в таких растворителях, как фурфурол, фенол, крезол, нитробензол и пр.; метано-нафтеновые углеводороды растворяются в них только при повышенных температурах. Увеличение числа циклов в углеводородной молекуле способствует растворимости .

При сравнимых условиях количество гидратированного олефина по отношению к количеству полимеризованного было наибольшим при применении в качестве катализатора фосфорной кислоты. Увеличение времени контакта с 65 до 364 секунд при 427° лишь в слабой степени изменило процент гидратированного бутена-2 в присутствии фосфорной кислоты, что указывает на наступление в этих условиях состояния равновесия. При более высоких температурах увеличение времени контакта приводило к уменьшению выходов продуктов гидратации и к возрастанию полимеризации. Результаты опытов, представленные в табл. 81, устанавливающих влияние давления в присутствии различных катализаторов, показывают, что повышение давления с 210 кг/см2 до 350 кг/см2 способствует полимеризации в большей степени, нежели «гидратации.

Для получения спиртов из пентенов весьма важно применять кислоту наинизшей концентрации, достаточной в то же время для осуществления растворения при обычных температурах. Увеличение концентрации кислоты неизменно сопровождается образованием полимеров. В случае триметилэтилена небольшая полимеризация заметна при применении 57%-ной кислоты; в контакте с 70%-ной серной кислотой полимеризация завершается в течение двух дней. Асимметричный метилэтилэтилен дает аналогичные-результаты. В случае 1-пентена и. 2^пентена для появления заметной полимеризации требуются значительно более концентрированные кислоты . Изопропилэтилен является единственным пентеном, который не растворяется в серной кислоте, хотя 75%-ная кислота обусловливает полную полимеризацию в течение 6 дней. Опыты Norris и Joubert доказывают, что с помощью относительно малых количеств серной кислоты можно провести почти полную полимеризацию. При взбалтывании 10 молей триметилэтилена с 1 молем концентрированной серной кислоты немедленно начинается полимеризация, и продукт состоит почти исключительно из димера. Применяя аналогичные пропорции олефина и концен-

и образуются в большом количестве низкокипящие продукты. При более низких температурах увеличивается образование октахлорцикло-пентена, который при нагреве до высокой температуры отщепляет хлор, превращаясь в гексахлорциклопентадиен .

Модель Ml, напротив, более достоверна для описания процесса гидрообессеривания остаточного нефтяного сырья, сложность кинетики которого определяется различием в скоростях превращения различных классов серусодержащих соединений. Из табл. 2.4 видно, что при низких температурах а основном удаляется сера, находящаяся в легкоудаляемой форме — соотношение k1/k2 находится в пределах 7,4 т 6,7. При высоких температурах увеличивается глубина удаления серы из трудноудаляемой группы серусодержащих соединений и соотношение fci/fca снижается до 5,8-г 5,2. Соответственно различаются и энергии активации. Так, для ДА0ЗС кажущаяся энергия активации для легкоудаляемой серы Е1 94,7, а для ДАОарл 44,5 Дж/моль. Для трудноудаляемой серы ?2 составляет 115,6 и 64,9 Дж/мбль соответственно. Более высокие значения кажущейся энергии активации в случае гидрообессеривания ДА0ЗС свидетельствуют- о более высокой устойчивости серусодержащих соединений, чем для ДАОарл. Это согласуется с результатами оценки термоустойчивости в атмосфере водорода указанных видов сырья, остаток высокосернистой нефти типа арланской обладает меньшей термоустойчивостью . Ввиду повышенной склонности к термическому разложению смол и асфальтенов арланской нефти доля легкоудаляемой серы из остатков этой нефти значительно выше. Если проанализировать данные по распределению серы по группам компонентов обоих деасфальтизатов , то видно, что в группе углеводородов содержится 53,5% общей серы для ДАОЗС и 55,8% для ДАОарл. Соответственно в группе смол и асфальтенов 46,5 и 44,2% от общего содержания серы в сырье. Очевидно, в низкомолекулярной углеводородной части остатков большая доля серы сосредоточена в легкоудаляемой форме, а в высокомолекулярных смолах и асфальтенах большая часть серы находится в трудно удаляемой форме. В каком соотношении они HaxCv дятся, оценить экспериментально трудно, так как это зависит не только от группового состава серусодержащих соединений, но и от термостабильности высокомолекулярной части. В связи с этим величины GI и а2 для дальнейших расчетов могут быть приняты лишь как расчетные, полученные по вышеуказанной методике. На основе данных расчета доли легкоудаляемой серы для обоих видов сырья общий вид уравнения для расчета кинетических параметров процесса при гидро-

По современным представлениям, самопроизвольное жидкофаз-ное окисление углеводородов при низкой температуре представляет собой радикально-цепной процесс с вырожденным разветвлением. При высоких температурах увеличивается, общая скорость окисления углеводородов, изменяется состав и соотношение продуктов реакции. Начиная со 190 °С, наблюдается деструктивное окисление с отрывом крайнего углеродного атома; при этом образуются непредельные и кислородсодержащие соединения. При более высоких температурах имеет место окислительный крекинг с расщеплением молекул в нескольких местах.

Обычно гидрогенолиз углеводов и многоатомных спиртов проводят в температурном пределе 200—240 °С и давлении водорода 10—20 МПа. При более высоких температурах увеличивается выход гликолей и снижается выход глицерина, так как энергия активации образования гликолей выше, чем глицерина, что отмечено в кинетических исследованиях по гидрогенолизу глюкозы и сорбита . Увеличение выхода гликолей и снижение выхода глицерина при 250 °С наблюдалось и при гидрогенолизе ксилита .

Другие сернистые соединения поглощаются никелевыми катализаторами в еще больших количествах. Сероем-кость катализатора в присутствии водорода при повышенных температурах увеличивается в несколько раз. Предложены специальные катализаторы повышенной се-роемкости . Сероочистку бензола отработанным катализатором проводят при температуре около 90° С и давлении 38 ат . Можно использовать также хемосорбцию сернистых соединений на катализаторе при атмосферном давлении, температуре 150—180° С и подаче водорода в количестве 10—30 объемов на 1 объем бензола .

Степень превращения увеличивается и при повышении соотношения КЖК : ТЭА, как видно из рис. 6, при повышении избытка триэтаноламина с 5% до 20% степень превращения при исследованных температурах увеличивается на 10—17%.

Температура воспламенения для данного нефтепродукта выше температуры вспышки. Разница в этих температурах увеличивается по мере утяжеления нефтепродукта и может достигнуть 50 град. Наоборот, значительные добавки к маслу керосина или других летучих примесей сближают температуры вспышки и воспламенения.

такие свойства полиэтилена, как вязкость, удельная вязкость, гибкость. Значительно уменьшается растворимость полиэтилена в органических растворителях; во многих растворителях даже при нагревании облученный полиэтилен практически не растворяется и лишь набухает. Улучшаются механические свойства полиэтилена, значительно повышаются прочность на разрыв, удлинение при высоких температурах, увеличивается жесткость.

температуры отравляемость катализатора увеличивается. Так, снижение относительной глубины превращения на 10% достигается при 120 °С после внесения 0,11% тиофеновой серы на катализатор, при 150°С—0,17%, при 200°С—0,21%. При дальнейшем отравлении катализатора разница в снижении относительной глубины превращения при различных температурах увеличивается. Снижение относительной глубины превращения на 50% достигается при 120°С после внесения 0,375% тиофеновой серы на катализатор, при 150°С—0,61%, а при 200°С—0,8%.

Содержание олефинов в газах парофазного крекинга увеличивается с повышением температуры до максимума, соответствующего приблизительно 750—800° С. При еще более высоких температурах увеличивается разложение олефинов, дающее значительное количество водорода и метана за счёт олефинов. Данные Гролла , приведенные в табл. 172, иллюстрируют это. Продолжительность крекинга была одинаковой во всех опытах.

При достаточно низких температурах хлор присоединяется почти исключительно по двойной связи, а при более высоких температурах увеличивается выход продуктов заместительного хлорирования. Соотношение подаваемых реагентов также влияет на выход продуктов заместительного хлорирования.