Главная -> Словарь

Температурам выкипания

Изменяя температуру процесса, можно фракциоиирозать парафины по температурам плавления. Затем парафин в расплавленном состоянии очищают серной кислотой, обесцвечивают активированным углем или отбеливающей глиной и разливают в виде плит.

Смесь обоих изомерных сульфохлоридов пропана переводили в сульфамиды и определяли температуру плавления смеси сульф,ами-дов. Получив чисто синтетическим путем индивидуальные пропан-1- и пропан-2-сульфохлорид, их переводили в сульфамиды и по температурам плавления смесей известного состава этих двух сульфамидов строили диаграмму плавкости, которая изображена на рис. 104. По положению точки плавления смеси пропансульфамидов неизвестного состава на кривой диаграммы плавкости можно было установить соотношение обоих изомеров в смеси. В случае н-бутана метод исследования был тот же, но в качестве производных применялись А^-циклогек-силсульфамиды. На рис. 105 изображена диаграмма плавкости смеси Л^-циклогексилбутилсульф амидов.

Различие в физических свойствах технического парафина и церезина обусловливается разницей размеров образующих их кристалликов и различным составом по температурам плавления. Относительно узкий состав технического парафина по температурам плавления, низкое содержание в нем масел, крупная кристаллическая структура составляющих его твердых углеводородов придают ему твердость и хрупкость . Пластичностьже церезина обусловливается его \ / широким составом по температурам плавления и содержанием / существенных количеств высоковязких некристаллизующихся компонентов.

В зависимости от конкретных задач можно применять и другие многочисленные варианты трех- и четырехступенчатых процессов. В частности, двух- и многоступенчатые варианты процесса применяют, если необходимо вырабатывать технические парафины различных температур плавления, а также для расфракциони-ровки парафина по температурам плавления.

фяны, полученные из масел грозненской и сурахансксй нефтей, нашел, что узкие фракции тиердого парафина из грозненской нефти по температурам плавления и плотностям близко соответствуют нормальным парафиновым углеводородам соответствующих молекулярных весов. Парафин из сураханской нефти, разогнанный на узкие фракции, имеет температуру плавления приблизительно на 20° ниже, чем нормальные парафиновые углеводороды соответствующих молекулярных весов. Плотности фракций парафина из этой нефти значительно выше, чем плотности нормальных парафиновых углеводородов соответствующих молекулярных весов. Эти

Присутствие циклических групп в нефтяных твердых парафинах. Одновременно с выводами о том, что высококипящие нефтяные масла содержат заметные количества кольцевых структур , был получен ряд указаний о возможном присутствии в высокомолекулярных парафинах циклических групп. Фракции парафина, выделенные из парафинов мид-континентской нефти Феррисом и др., были весьма тщательно исследованы Мейром и Шиктанцем по методу сожжения. Большинство фракций было проанализировано на содержание углеводородов СпН2п-)-2 и было показано, что температуры плавления этих фракций близки к температурам плавления нормальных парафиновых углеводородов соответствующих молекулярных весов. Однако у двух образцов, плавящихся приблизительно на 30° ниже температуры плавления нормальных парафиновых углеводородов соответствующих молекулярных весов, был обнаружен недостаток водорода. По этим данным было вычислено, что эти две низкоплавящиеся фракции содержат от 70 до 75% углеводородов С„Н2„ или небольшие количества СпН2„_2,СпН2„_/, и т.д.

Вопрос о составе парафина был вновь исследован Феррисом, Коулсом и Гендерсоном ), Смешанные парафины из мид-континентской нефти были освобождены от масла и разделены на эффективной колонке при давлении 1 мм рт. ст. на четкие фракции. Были обнаружены фракции с одинаковой температурой кипения или показателем преломления, но отличающиеся по температурам плавления.

Кроме классификации парафинов по температурам плавления целесообразно их разделить по степени обезмасливания и по степени очистки.

Обезмасливание гачей потением. Процесс потения основан на следующем. При медленном охлаждении гача до температуры, на 10—20 °С ниже температуры его плавления, основное количество находящегося в нем парафина выкристаллизовывается в виде крупных волокнистых кристаллов. Содержащееся же в гаче масло вместе с растворенной в нем частью парафина пропитывает выкристаллизовавшийся парафин. Если охлажденную таким образом массу поместить на сетку, то некоторая часть масла стечет через сетку, образовав отек. При медленном нагревании массы из нее, вымывая масло, будут постепенно переходить в отек наиболее легкоплавкие парафины. Таким путем можно получать из гача парафины, содержащие от 2—5 до 0,3—0,5 вес. % масла, а также фракционировать парафины по температурам плавления .

Описано применение метода зонного осаждения для фракционирования парафина. Этот метод основан на различной растворимости компонентов парафина в растворителях. Фракционирование парафина по методу зонного осаждения проводят следующим образом. Парафин смешивают с растворителем в соотношении от 1 :1 до 1 :6 и разогревают до температуры выше температуры насыщения. Полученный раствор заливают в вертикальный цилиндрический стеклянный сосуд и охлаждают до твердого состояния. С наружной стороны сосуда на некотором расстоянии друг от друга расположены подогревающая и охлаждающая камеры кольцевой формы. Они перемещаются. по стенке сосуда со скоростью 30—50 мм/ч. В результате подвода тепла в бруске твердого раствора парафина образуется жидкая расплавленная зона определенной ширины, которая перемещается по бруску вслед за подогревающей и охлаждающей камерами. При этом наиболее растворимые и наиболее низкоплавкие компоненты парафина перемещаются в направлении движения _камер, а наименее растворимая, высокоплавкая часть концентрируется в конце бруска, противоположном направлению движения зоны. Если охлажденный брусок разрезать примерно на равные части и отогнать растворитель, то полученные фракции парафина будут заметно различаться по температурам плавления. Четкость разделения парафинов может быть повышена увеличением числа зон или количества зонных проходов . В табл. 35 приведены данные о влиянии числа зонных проходов на четкость разделения микрокристаллического парафина . Четкость разделения Т представляет разность температур плавления верхней и нижней фракции.

Получающиеся кристаллические продукты можно характеризовать по их температурам плавления и таким образом в узких фракциях можно идентифицировать отдельные диеновые углеводороды. Легче всего с малеиновым ангидридом реагируют циклопентадиен и его ближайшие гомологи и алифатические диолефины с сопряженными двойными связями типа дивинила и его гомологов.

Рис. 1-26. График зависимости доли отгона по кривой ИТК, отвечающей температуре крайних до- •• лей отгона по кривой ОИ от угла наклона кривой ИТК по кривой ИТК).

Другой особенностью расчета процесса ректификации нефтяных смесей является необходимость комплексной оценки свойств получаемых продуктов. Как известно,'расчет процесса ректификации выполняется с целью определения таких условий его проведения, которые обеспечивают получение продуктов с заданными эксплуатационными свойствами. В то же время большинство эксплуатационных свойств нефтепродуктов определяется не температурными пределами выкипания получаемых фракций, лежащих в основе термодинамического расчета процесса ректификации. Это вызывает необходимость использования дополнительных расчетов для перехода от эксплуатационных свойств нефтепродуктов к температурам выкипания нефтяных смесей или для обратных пересчетов.

Более точным является принятый в настоящее время метод оценки испаряемости топлива по темпзратурнш пределам его выкипания и по температурам выкипания его отдельных фракций .

Физико-химические свойства углеводородов, соответствующих по температурам выкипания дизельным топливам

Вязкость в поверхностное натяжение углеводородов, соответствующих по температурам выкипания

Сернистые и азотистые соединения, содержащиеся в сырой нефти, перегоняются вместе с дизельным дистиллятом в процессе первичной перегонки. При перегонке может происходить расщепление высокомолекулярных соединений с образованием низкомолекулярных соединений, соответствующих по температурам выкипания дизельному топливу. Сернистые и азотистые соединения, содержащиеся в топливах, полученных термическим крекингом, целиком представляют собой продукты расщепления более высокомолекулярных соединений, а в топливах, полученных каталитическим крекингом, являются преимущественно продуктами, образовавшимися в результате изменения структуры углеводородного радикала сернистых и азотистых соединений исходпого сырья.

Цифры на кривых соответствуют температурам выкипания 50% по ИТК.

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является ГЖХ, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок, или хромато-масс-спектрометрия. Хорошие результаты дает также предварительное концентрирование изопреноидных ал-канов путем клатратообразования с тиомочевиной. Изопреноидные алканы нефтей весьма различны по своей молекулярной массе и поэтому находятся в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный нефтяной изопреноид — 2.6-диметилгептан — имеет т. кип. 135° С, самый высококипящий — ликопан — 496° С.

От температуры выкипания 90%-ной фракции также зависит приемистость двигателя, кроме того, по температурам выкипания 90%-ной и 97%-ной фракций бензина можно судить о полноте его испарения во всасывающей системе и о присутствии в топливе высококипящих фракций, которые, оставаясь в двигателе, могут вызывать разжижение смазки и нагарообразование. Для авиационных бензинов температура выкипания 90%-Hoii фракции не должна превышать 145°, для автомобильных — 165 — 195° в зависимости от марки.

Изучение распределения карбоновых кислот по фракциям показало, что наиболее богатыми в отношении содержания кислот оказываются соляровые и веретенные фракции . Что касается легких и тяжелых фракций, то здесь в большинстве случаев карбоновых кислот тем меньше, чем дальше эти фракции отстоят по температурам выкипания от солярового дистиллята. По мере! утяжеления дистиллята кислотные числа кислот снижаются, а молекулярные веса повышаются .

Определение содержания каждого из многочисленных углеводородов нефти связано с большими затруднениями. Поэтому при исследовании состава нефти ее прежде всего подразделяют на фракции, отличающиеся по температурам выкипания. Бензино-лигроиновая фракция выкипает из нефти при температуре от нескольких десятков градусов до 200° С, керосино-газойлевая — от 200 до. 300° С, соляровая — от 300 до 350° С. После этого остается мазут.