Главная -> Словарь

Температуре начинается

Температура кристаллизации топлив повышается также с увеличением содержания в них нормальных алкановых углеводородов. Соответственно присутствие моноциклических нафтеновых и ароматических углеводородов в топливах понижает их температуру кристаллизации, однако ароматические углеводороды повышают гигроскопичность топлив, что может отрицательно сказываться на температуре кристаллизации. Опытным путем была установлена аависимость между температурами начала кристаллизации и температурой, при которой подача топлива в двигатель уменьшается вследствие закупорки топливных фильтров кристаллами углеводородов .

Указанная смесь ксилолов и этилбензола поступает на установку разделения ксилолов. Предварительно выделяется орто-ксилол, что необходимо для увеличения отбора пара-ксилола; так, поданным исследований при содержании 6—8% орто-ксилола в смеси, отбор пара-ксилола при температуре кристаллизации минус 68—70°С составляет 63—65%, а при уменьшении содержания орто-ксилола до 1% в сырье степень отбора при той же температуре увеличивается до 73—75% от потенциала.

Структура жидких углеводородов определяется энергетическими возможностями их молекул, причем существует три варианта жидкого состояния длинноцепных углеводородов i: полная свобода вращения молекул жидкости при температуре, близкой к температуре кипения; состояние, при котором возможно движение отдельных звеньев цепи; псевдокристаллическое состояние при приближении к температуре кристаллизации. Переход углеводородов из жидкого состояния в твердое и из твердого в жидкое определяется характером сил межмолекулярного взаимодействия. Длинноцепные углеводороды, к ко-которым относятся нормальные и слаборазветвленные парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями, являются неполярными или слабополярными веществами, поэтому взаимодействие между их молекулами происходит в основном за счет аддитивных дисперсионных сил. Длинноцепные углеводороды характеризуются неравномерным распределением сил межмолекулярного взаимодействия. У таких углеводородов наиболее сильно развиты дисперсионные силы, направленные перпендикулярно оси цепи нормального строения, что обусловливает их возможность к сближению при понижении температуры, когда тепловое движение молекул уменьшается. При переходе из жидкого состояния в твердое и наоборот площадь поперечного сечения алкильных цепей изменяется. Увеличение площади поперечного сечения молекул при плавлении обусловлено их вращением вокруг связей углерод — углерод, в результате чего молекула может занимать больший объем . Когда эффективное поперечное сечение молекул превышает допустимое силами межмолекулярного, притяжения, вещество плавится. При одном и том же числе атомов углерода в молекуле наиболее высокой температурой плавления обладают парафины нормального строения, имеющие возможность дисперсионного взаимодействия между всеми атомами углерода соседних молекул. Наличие в-молекуле разветвлений или циклов понижает возможность их ориентировки, так как межмолекулярные силы взаимодействия в этом случае проявляются в основном в цепях нормального строения, что приводит к резкому снижению температуры плавления.

Таким образом, скорость выделения твердой фазы из раствора на образовавшихся центрах кристаллизации в значительной мере зависит от вязкости среды, средней длины диффузионного пути молекул к центрам кристаллизации, среднего радиуса молекул твердых углеводородов и разности между концентрацией раствора и растворимостью выделившейся твердой фазы при температуре кристаллизации.

молекул твердых углеводородов, содержащихся в широких фракциях, что приводит к неоднородности компонентов, выделяющихся из раствора при одной и той же- температуре кристаллизации. В этом случае отделение твердой фазы от жидкой затруднено, что отрицательно сказывается и на остальных показателях процесса. Так, наличие в дистиллятном рафинате компонентов, выкипающих выше 500 °С, приводит к повышению концентрации твердых углеводородов с разветвленными структурами. В результате при охлаждении образуются мелкие смешанные кристаллы и увеличивается возможность образования эвтектических смесей. Влияние фракционного состава сырья на показатели процесса депарафи-низации видно из следующих данных:

Структура жидких углеводородов определяется энергетическими возможностями их молекул, причем существует три варианта жидкого состояния длинноцепных углеводородов i: полная свобода вращения молекул жидкости при температуре, близкой к температуре кипения; состояние, при котором возможно движение-отдельных звеньев цепи; псевдокристаллическое состояние при приближении к температуре кристаллизации. Переход углеводородов из жидкого состояния в твердое и из твердого в жидкое определяется характером сил межмолекулярного взаимодействия. Длинноцепные углеводороды, к ко-которым относятся нормальные и слаборазветвленные парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями, являются неполярными или слабополярными веществами, поэтому взаимодействие между их молекулами происходит в основном за счет аддитивных дисперсионных сил. Длинноцепные углеводороды характеризуются неравномерным распределением сил межмолекулярного взаимодействия. У таких углеводородов наиболее сильно развиты дисперсионные силы, направленные перпендикулярно оси цепи нормального-строения, что обусловливает их возможность к сближению при понижении температуры, когда тепловое движение молекул уменьшается. При переходе из жидкого состояния в твердое и наоборот площадь поперечного сечения алкильных цепей изменяется. Увеличение площади поперечного сечения молекул при плавлении-обусловлено их вращением вокруг связей углерод — углерод, в результате чего молекула может занимать больший объем . Когда эффективное поперечное сечение молекул превышает допустимое силами межмолекулярного притяжения, вещество плавится. При одном и том же числе атомов углерода в молекуле наиболее-высокой температурой плавления обладают парафины нормального строения, имеющие возможность дисперсионного взаимодействия между всеми атомами углерода соседних молекул. Наличие в; молекуле разветвлений или циклов понижает возможность их ориентировки, так как межмолекулярные силы взаимодействия в этом случае проявляются в основном в цепях нормального строения,, что приводит к резкому снижению температуры плавления.

Таким образом,^скорость выделения твердой фазы из раствора на образовавшихся центрах кристаллизации в значительной мере зависит от вязкости среды, средней длины диффузионного пути молекул к центрам кристаллизации, среднего радиуса молекул твердых углеводородов и разности между концентрацией раствора и растворимостью выделившейся твердой фазы при температуре кристаллизации.

молекул твердых углеводородов, содержащихся в широких фракциях, что приводит к неоднородности компонентов, выделяющихся из раствора при одной и той же температуре кристаллизации. В этом случае отделение твердой фазы от жидкой затруднено, что отрицательно сказывается и на остальных показателях процесса. Так, наличие в дйстиллятном рафинате компонентов, выкипающих Шше 500 °С, приводит к повышению концентрации твердых углеводородов с разветвленными структурами. В результате при охлаждении образуются мелкие смешанные кристаллы и увеличивается возможность образования эвтектических смесей/Влияние фракционного состава сырья на показатели процесса депарафи-низации видно из следующих данных:

заданной температуре кристаллизации. Продукты, состав которых отмечен на рис. 1 значками 0, получены в результате реакции смеси олеума с циркулирующей серной кислотой и водой, причем концентрат, полученный после кристаллизации и отделения кристаллов H2SO4, содержал много эфиров. Реакция должна завершиться перед кристаллизатором, поскольку при температуре кристаллизации H2SO4 олеум также кристаллизуется .

Регнктивные топлива из смеси узеньской и жетыбайской нефтей не отвечают требованиям ГОСТ или по температуре кристаллизации, или по плотности.

Для этого испытуемое топливо заливают в стеклянный сосуд , дном которого служит медный стержень, погруженный в охлаждающую смесь, имеющую температуру ниже температуры кристаллизации испытуемого топлива. В самом верхнем слое жидкости будет комнатная температура, т. е. более высокая, чем температура кристаллизации испытуемого образца. На некоторой высоте в столбе жидкости должна быть температура, равная температуре кристаллизации. На этом уровне проходит граница кристаллизации, выше ее находится жидкость, а ниже выпавшие кристаллы плюс жидкий растворитель.

с постепенным. Важным преимуществом однократного испарения является также и то, что при максимально допустимой температуре нагрева нефти 350—370° С больше продуктов переходит в паровую фазу по сравнению с многократным или постепенным испарением. Для отбора из нефти фракций, выкипающих выше 350—370° С, применяют вакуум, водяной пар или совместно вакуум и водяной пар.

Как уже отмечалось, перегонку нефти на промышленных установках непрерывного действия осуществляют при температуре не выше 370° С, так как при более высокой температуре начинается разложение углеводородов — крекинг. В данном случае крекинг нежелателен, так как при этом образуются непредельные углеводороды, которые резко снижают качество нефтепродуктов.

При этой температуре начинается интенсивное образование жидких продуктов; максимальное их количество образуется при 700 °С.

^ Для алкилирования бензола пропиленом можно использовать серную и фосфорную кислоты, однако жидкая фосфорная кислота промышленного применения не получила, в то время как с 88—90%-и серной кислотой процесс был осуществлен в промышленном масштабе. Алкилирование бензола пропиленом в присутствии серной кислоты идет в жидкой фазе при температуре 35—40°С. При более высокой температуре начинается сульфирование бензола, что крайне нежелательно. Для поддержания компонентов в жидком состоянии реакцию проводят при давлении 1,0—1,2 МПа и мольном отношении бензола к пропилену, равном 4:1. При более низком соотношении реагентов увеличивается выход полиизопропилбензолов. Для увеличения соотношения бензол : пропилен алкилирование ведут в двух последовательно установленных реакторах. В первый ре-

Для выделения с помощью ректификации масляных фракций из нефти или мазута требуется высокая температура — 400—500° С. Однако при такой температуре начинается, разложение масел. Чтобы этого избежать, выделение масляных фракций производят в вакуумных ректификационных колоннах. В таких колоннах поддерживается давление 60—140 мм рт. ст., а в некоторых случаях и ниже. Под вакуумом жидкости кипят при более низкой температуре, поэтому в вакуумных колоннах достаточно подогревать сырье до 300—400° С, чтобы выделить масла.

Как известно, в составе нефти имеются углеводороды, кипящие при атмосферном давлении в интервале температур 400— 500 °С и выше в то время как термическая стабильность углеводородов сохраняется только до 380—400 "С. При более высокой температуре начинается процесс разложения — крекинга углеводородов, причем наиболее высококипящие углеводороды нефти обладают наименьшей термической стабильностью.

Чем тяжелее молекула углеводорода и чем длиннее цепочка, тем при более высокой температуре начинается его кипение. Углеводороды с числом атомов углерода 16 и более — это уже твердые вещества .

Учитывая высокую реакционную способность стирола, для разделения пары «этилбензол—стирол» обычно используется «двойная ректификация», позволяющая снизить гидравлическое сопротивление ректификационных колонн, а следовательно, и температуру в кубах, которая должна быть не выше 100 °С . Именно при этой температуре начинается термополимеризация стирола. В общем случае любая «двойная ректификация» является неприемлемой как в энергетическом отношении, так и по капитальным затратам. Использование такого варианта является вынужденной мерой.

Этилен был одним из исходных материалов. Предварительно из этиленового сырья тщательно удаляют органические кислоты, формальдегид, ацетилен, кислород, окись углерода, бензол и высшие углеводороды. Из хлористого алюминия и легкого масла процесса приготовляют катали-заторную смесь. Затем добавляют этилен до давления в реакторе 30 am и повышают температуру до 70°. При этой температуре начинается реакция.

Элементарная сера в нефтях Волгоградской области нами не обнаружена. Меркаптанная сера содержится только в 5 нефтях в количествах от 1,85 до 35,70 отн.*. Максимальное количество меркаптанной серы содержит жирновская нефть, приуроченная к известнякам евлано-яивенского горизонта с низким порогом термостабильности сера- ^ органических соединений . При определении порога термостабильности сераорганических соединений из этой нефти уже при комнатной температуре начинается выделение меркаптанов.

и в этих условиях температура при полимеризации пи-нена поднимается до 60—70°, а иногда и до 160°. При этой температуре начинается обратный процесс — деполимеризация.

ся в топливе, тем при более высо кой температуре начинается его кристаллизация .