Главная -> Словарь

Температуре получается

Исследование объединенного жидкого продукта, полученного при температуре полимеризации от 150 до 310°, показало, что он содержит 75—90% углеводородов, выкипающих в»пределах бензиновой фракции, которые содержали от 5 до 12 углеродных атомов в молекуле и состояли из смеси олефинов, парафинов и циклопарафинов, но не содержали ароматических углеводородов.

Концентрация этилена в растворителе составляет 2—4%. Температура реакции влияет на молекулярный вес получающегося полиэтилена. Так, при температуре полимеризации 170°С получают полиэтилен молекулярного веса 25000, а при 110°С молекулярный вес достигает 100000.

Вместо кобальта можно применять никель. Никель приготовляли пропиткой носителя достаточным количеством азотнокислого иикеля для получения катализатора, содержащего 5% никеля . Затем нагревом до 260° азотнокислый никель превращали в окись. Катализатор активировали при 200—260° в присутствии водорода. Полиэтилен, полученный на таком катализаторе, имел плотность 0,95 и кристалличность около 80%. Молекулярный вес образующегося полиэтилена зависит от температуры полимеризации. Прочный и эластичный полимер получали при температуре полимеризации 100—175°.

В присутствии молибденовых катализаторов получаются более высокомолекулярные полиэтилены, чем на никель-угольных катализаторах . При применении окисного молибденового катализатора температура оказывает сильное влияние на молекулярный вес получаемого полимера; повышение температуры ведет к снижению молекулярного веса. Прочные полиэтилены можно получать при температуре полимеризации 200—320°. При периодическом проведении процесса давление оказывает влияние на скорость полимеризации этилена. При атмосферном давлении полимеризация протекает медленно, но с повышением давления до величины, при которой жидкая среда оказывается насыщенной этиленом, скорость резко возрастает.. Дальнейшее повышение давления сверх этой величины, обычно составляющей около 21 ати, не вызывает значительного увеличения скорости реакции .

Промоторы окисных алюмомолибденовых катализаторов как натрий,, гидрид кальция или гидрид лития-алюминия выполняют троякие функции . Во-первых, при температуре полимеризации они восстанавливают и тем самым активируют свежий катализатор; вместе с тем они регенерируют отработанный катализатор в результате той же реакции. Во-вторых, они удаляют примеси, присутствующие в реакционной смеси. Благодаря этому удаляются примеси, способные подавлять полимеризацию, например, вода, сернистые соединения и двуокись углерода, содержащиеся в этилене, растворителе и катализаторе и адсорбированные на стенках реактора. В-третьих, они непосредственно всту--пают в реакцию полимеризации. .

хлорида при температуре полимеризации. К достоинствам этого

ПВХ при контракции; Рвх — плотность ВХ при температуре полимеризации; РпвХ"

при температуре полимеризации 51-53 °С. Для образцов ПВХ на пре;

При температуре полимеризации 50°С дебаевский радиус го**

Постепенная дегидратация фосфорной кислоты при повышенной температуре полимеризации олефинов ^выи;:1 2-Ю— 26О С) приводит, очевидно, к образованию сложной смоги по--лифосфорных кислот.

Молекулярный вес полихлорвинила тем выше, чем ниже температура полимеризации: При температуре полимеризации 30° С он равен 96 000,

Дегидратация фосфорных кислот возможна и при более низких температурах, например при температуре полимеризации 180—220° С, если образующиеся водяные пары над катализатором непрерывно выносятся сухим сырьем. В этом случае имеет место необратимый эффект дегидратации катализатора. Для предотвращения дегидратации катализатора к

суспендируется 50—300 г железа. Рабочая температура может изменяться в пределах 200—320°, давление примерно 10 ат. Выход продуктов синтеза составляет 162—179 г/ял*3 идеального газа СО + Н2. Состав продуктов сильно зависит от температуры. Осуществление синтеза при более высокой температуре приводит к образованию большого количества низкомолекулярных соединений, хотя метаноо'бразование остается незначительным. При более низкой температуре получается много высокомолекулярных соединений, особенно парафина.

Бифенил. Термическая стабильность бифенила несколько выше, чем бензола. Это и следовало ожидать, так как стабилизация бифенила обусловливается 8 калориями энергии резонанса дополнительно к той, которая получается при образовании двух отдельных молекул бензола. Тиличеев нашел, что константа скорости разложения бифенила при 500° С в 20 раз превосходит таковую для разложения нафталина, и что стабильность бензола приближается к стабильности бифенила. Гринсфельдер и другие сообщают, что практически разложение бифенила в контакте с алюмо-цирконий-кремниевым катализатором при 550° С не происходит. Мейер и Гофман нашли, что при еще большей температуре получается 4,4'-дифенил-бифенил.'

Обратимость этих реакций имеет важное значение. Во-первых, должны быть найдены эффективные способы для доведения этих реакций до конца, если хотят получить хорошие выходы; были приложены большие усилия для разработки различных методов, позволяющих доводить до конца обе эти реакции — реакции сульфирования и хлорсульфирования. Во-вторых, характер получаемых при сульфировании изомеров зависит не от того, какое положение кольца наиболее легко сульфируется, а от того, какой изомер является наиболее стойким при применяемой температуре процесса при условии, что было достаточно времени для установления равновесия. Это объясняет большое влияние температуры на характер образующихся изомеров. Это влияние сказывается исключительно сильно при сульфировании и хлорсульфировании толуола; более детально оно рассматривается в последнем разделе. Влияние температуры необходимо учитывать и при сульфировании нафталина, так как при 80° или при более низкой температуре получается в основном альфа-изомер, при температуре же 160^ — 165° преобладает бета-изомер,

Если приливать циклогексан к анилину при обыкновенной температуре, получается гетерогенная смесь, но при повышении температуры эта гетерогенность исчезает.

Специальными исследованиями было установлено, что начальная активность и стабильность скелетных никелевых катализаторов зависит от температуры выщелачивания сплава; при более низкой температуре получается более активный и стабильный катализатор. Изучалось восстановление углеводов на скелетных никелевых катализаторах при различном соотношении в сплаве никеля и алюминия и было показано, что при низком содержании никеля активность и стабильность катализатора уменьшаются .

Давление Р — "производная свободной энергии Гельмгольца при постоянной температуре — получается из уравнения и :

Этилен можно также хлорировать в присутствии кислорода. Хлорирующими веществами служат либо хлор, либо хлористый водород. При высокой температуре получается смесь высокохлорированных этиленов. В данном случае кислород окисляет в хлоо хлористый водород, присутствовавший в исходной смеси или выделившийся в начальной стадии хлорирования; таким образом достигается высокая степень использования хлора. Для облегчения этой реакции следует применять катализатор окисления . Так, например, если смесь этилена, хлора и кислорода, взятых в молярном отношении 1 : 2 : 1, пропускать при 375—425° над окисью меди на носителе, основными продуктами реакции являются трихлорэтилен и перхлор-этилен СС12=СС12. Возвращая низшие хлорэтилены в процесс, можно получить 75—80%-ный выход перхлорэтилена, считая на этилен.

Оптимальная температура фторирования гептана 350—400°, при этой температуре получается всего 5—10% низкокипящих фтору глеродов и почти не образуются не полностью фторированные продукты. При фторировании диметилциклогексана удовлетворитель-20 40 60 80 ные результаты фторирования полу-Перегнана продукта,0/* чаются при 310—390°, хотя и при такой температуре образуется 10—12% низкокипящих продуктов и небольшое количество не полностью фторированного углеводорода.

Мягким окислением пропан превращается в пропионовую кислоту. Нитрованием пропана при высокой температуре получается нитропропан, нитроэтан и нитрометан.

Реакция фенола с пеытеном-2, как и реакция с псевдобутилеиом, в присутствии BF3'02 приводит к образованию смеси эфирных и фенольных соединений . При комнатной температуре получается главным образом втор.амилфениловый эфир, а втор.амилфенолы составляют 14% от общего выхода продуктов алкилирования. При взаимодействии 23,5 г фенола, 3 мл BFS-02 и 26,5 г понтена-2 в течение 72 час. при комнатной температуре получается 27 г, или 68% теорет., эфирных продуктов. Выход фенольных соединений составляет 4,4 г, или 11%. Общий выход продуктов алкилирования равен 79%.

Аналогично ацетоуксусный эфир алкилируется трет, бутиловым спиртом или эфиром в присутствии BF3 . При насыщении эквимолекулярных количеств ацетоуксусного эфира и трет.бутилового спирта фтористым бором при 0° и стоянии смеси в течение 6 час. при комнатной температуре получается алкилированный 3-кетоэфир с выходом 14%. Эта реакция представляет особый интерес, так как известно, с какими трудностями вводятся третичные алкильные группы обычными методами в активные метиленовые соединения.