Главная -> Словарь

Температуре приблизительно

находят энтальпию продуктов при температуре прибавляют к ней тепловой эффект процесса при температуре, т. е. определяют необходимое тепло для процесса при нормальной температуре и нагревания продуктов до температуры процесса

В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную пропеллерной мешалкой, низкотемпературным термометром, газоподводящей трубкой, капельной воронкой с рубашкой для охлаждения и обводной трубкой , помещают 107 г «-бутил-лития в 1,07 л эфира , охлаждают до -70° С и при этой температуре прибавляют охлажденный до — 70° С раствор 273 г 3-бромтиофе-на в 0,2 л эфира с такой скоростью, чтобы температура не превышала 65 С . По окончании прибавления раствор размешивают при -70° С в течение 2 ч.

В двугорлую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 0,15 л этилен-хлоргидрина и нагревают на масляной бане до 130—135 °С, затем за 3,5 ч при этой температуре прибавляют 0,42 л 23%-ного раствора едкого натра. Образующийся при этом оксид этилена с помощью трубки, присоединенной к обратному холодильнику , вводят в раствор 145 г роданистого калия в 0,15 л воды, находящийся в трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой и термометром. Колбу охлаждают смесью льда с солью до — 5ч-—8°С. Когда выделение оксида этилена прекращается , эту трубку убирают, реакционную смесь перемешивают еще 3 ч при температуре— 3 -5--8°С, затем добавляют 6—8 капель бензилмеркаптана и оставляют на ночь при этой же температуре. На следующий день всплывший верхний слой отделяют, 3 раза промывают 20%-ным раствором Nad и сушат СаС12, предварительно добавив 5 капель бенэилмер-каптана, после чего перегоняют из колбы с елочным дефлегматором высотой 20 см. Получают 50 г тиооксида этилена, выход 56%, т. кип. 54,0— 5 4,8° С/ 763 мм, по 1,4947, с%° 1,0103.

В четырехгорлую колбу емкостью 2 л помещают 48 г стружки магния, добавляют к нему 2—3 кристаллика иода, горла колбы закрывают ватными тампонами и нагревают над пламенем спиртовки, хорошо встряхивая магний в парах иода, в течение 5 мин. После охлаждения колбы до комнатной температуры присоединяют мешалку, обратный холодильник с хлоркалыщевой трубкой, трубку для ввода азота, капельную воронку и термометр. Прибавляют 0,23 л абс. эфира и 1 мл бромистого аллила. После начала реакции пускают в ход мешалку, пропускают азот и добавляют из капельной воронки за 3,5 ч раствор бромистого аллила с такой скоростью, чтобы эфир кипел. Смесь кипятят еще 1 ч, охлаждают при температуре бани —5 -г 0 Си за 1 ч при этой температуре прибавляют 21 г тиооксида этилена в 50 мл абс.эфира. Через 10—20 мин после окончания прибавления 5.3ак.564 65

В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 218 г 5-метокси-3-6утилпентанола-1, охлаждают до —15° С и при этой температуре прибавляют 125 мл РВг3. Далее в течение 1 ч повышают температуру ДО 120° С и равномерно прибавляют за 1 ч 30 мл конц. НВг . По окончании реакции отделяют верхний органический слой, нижний экстрагируют гексаном. Экстракт объединяют с основным продуктом, фильтруют через толстый бумажный фильтр , на который помещен слой Na2CO3, растворитель отгоняют, а остаток выдерживают в вакууме при 100° С в течение 30 мин. Получают 305 г неочищенного дибромвда в виде бесцветного масла. Перегонкой части продукта на ректификационной колонке получают чистый 3-бутил-1,5-дибромпентан с т.кип. 95°С/3 мм, п?° 1,4992,

Димеризация с серной кислотой при низкой температуре. В промышленности димеризация изобутена при помощи серной кислоты в большинстве случаев проводится при температуре, не превышающей 30° . Способ заключается в том, что при температуре приблизительно 20—25° содержащая

Хлорированные парафины. Парафин, как уже выше упоминалось, хлорируется при температуре приблизительно 100—110°. В промышленности получают три главных типа хлорированного парафина.

Для углеводородов с числом углеродных атомов 7—18 требуется около 2,48 г мочевины на 1 мл парафинового углеводорода. При содержании в сырье около 15% парафиновых углеводородов нормального строения на 1 объем исходной углеводородной смеси требуется около 3 объемов насыщенного раствора мочевины. Для того чтобы этот раствор мочевины все время оставался насыщенным, начальная концентрация должна соответствовать насыщению при температуре приблизительно на 15° выше температуры последней ступени экстрактивной кристаллизации. Объемное соотношение углеводородного сырья и растворителя принимают равным около 2:1.

Перфорированные парафиновые углеводороды отличаются исключительной стойкостью к таким химическим веществам, как азотная кислота, серная кислота или олеум, меланж , хромовая кислота, перманга-нат калия, а также к действию разбавленных и концентрированных щелочей при температуре приблизительно до 100°. Они совершенно негорючи, имеют низкий индекс вязкости и могут применяться в качестве инертных растворителей, теплоносителей, диэлектриков и т. д. . Большая часть перфторалканов совершенно стабильна и при 500° не обнаруживается никаких признаков разложения.

Между тем результаты опытов Хэсса, Мак-Би и Хиндса по термическому хлорированию пропана при 150—250° в условиях, благоприятствующих образованию дихлоридов, показывают, что при этом 45% от всех дихлорпропанов представляют геминальнодизамещенные продукты. При хлорировании хлористых алкилов по Карашу в жидкой фазе при 90° хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила наблюдаются явления, которые тем больше походят на «вицинальный эффект», чем больше атомов хлора находится при одном и том же атоме углерода исходного вещества. Таким образом создается впечатление, что ориентирующее влияние одного атома хлора при высокой температуре приблизительно равняется ориентирующему влиянию двух или трех атомов хлора при обычной температуре. Ниже приведено распределение различных изомерных ди-, три- и тетрахлорбутанов, образовавшихся при хлорировании 1-хлор-, 1,1-дихлор- и 1,1,1-трихлорбутана по методу Караша при нормальной температуре. Там же помещены данные Хенис и Хинкэмпа , полученные при хлорировании 1,1,1-три-фторбутана по методу Караша.

в токе сухого воздуха . Как видно из этих графиков, резкое падение активности естественного катализатора наступает при 760°, а синтетического при 900°. В атмосфере водяного пара активность начинает быстро снижаться при более низкой температуре — приблизительно при 650° . Таким образом, водяной пар ускоряет термическую дезактивацию.

Из двух масел, обладающих при данной рабочей температуре приблизительно одинаковой вязкостью, следует предпочесть то, которое обладает более пологой кривой вязкости.

избирательностью и являются отличными растворителями для экстракции сырья с относительно большим содержанием парафина. Вследствие большой растворяющей способности они менее пригодны для экстракции сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Диаграммы состояния этих растворителей с ароматическим сырьем будут относиться к типу, показанному на рис. 2, а с некоторыми сортами сырья они даже будут неограниченно смешиваться. Этот недостаток частично исправляется проведением процесса при относительно низкой температуре — приблизительно от 5 до 40°. Однако такой прием вызывает увеличение вязкости масла, что уменьшает скорость осаждения; для нитробензола охлаждение

же самой температуре приблизительно до 105 . Совершенно ясно, что даже за тот короткий период времени, который требуется для разложения метана, полностью успевает произойти дальнейший крекинг этана до этилена и ацетилена.

Если реагирующие под давлением 50—300 am газы, достигшие равновесного состояния в контактной камере, пропустить затем через конденсатор при 20° С, то практически весь метанол сконденсируется , а смесь окиси углерода и водорода может быть вновь возвращена в контактную камеру. Одним из основных по- 08\ казателей подобного рода циркуляционных процессов, часто осуществляемых в промышленных установках, является степень превращения или,что то же самое, процент конверсии исходных веществ в целевой продукт. В последней графе табл. 4 приведены проценты конверсии газовой смеси в жидкий метанол за один проход через контактную камеру. Необходимо, однако, подчеркнуть, что в промышленных установках фактически наблюдаемая степень превращения всегда ни-

При наличия углеводородов с числом углеродных нтомои от 7 до 18 требуется около 2,4.8 г мочевины на 1 мл парафинового углеводорода. При содержании и слрье около 15% парафиновых углеводородов нормального строения на 1 оОъем исходной углеводородной смеси требуется около 'Л объемов насыщенного раствора мочевины. Для того чтобы этот раствор моче вины вс'1 время оставался насыщенным, начальная концентрация должна соответствовать насыщению при температуре, приблизительно на 1Г О в(((.нпс температуры последней ступени экстрактивной кристаллизации. Объемное соотношение углеводородного сырья и растворителя принимают ранным око.ю 2 : 1.