Главная -> Словарь

Температуре стеклования

Поскольку для олефинов с разветвленными цепями реакции переноса идут с большей скоростью, то отношение изопарафинов к нормальным парафинам обычно бывает больше, чем равновесное отношение исходных олефинов. Например, установлено, что отношение изобутана к w-бутану в газах, полученных в процессе каталитического крекинга при 500° С, обычно не меньше 6 : 2, тогда как равновесное отношение изобутена к н-бутену при этой температуре составляет лишь приблизительно 0,65 л-Более высокая скорость насыщения олефинов с разветвленными цепями обнаруживается также при пропускании равновесной смеси, состоящей из 42 % изобутилена и 58 % н-бутенов над катализатором крекинга при 400° С. Полученная фракция С4 содержала 46% бутанов при отношении изобутана к н-бутану 7:1. Отношение изобутилен : и-бутен в 54% непрореагировавших олефинов было значительно меньше,, чем до крекинга; при этой температуре изомеризация протекала медленнее, чем насыщение. При 500° С изомеризация идет быстрее; газ, содержащий 98,7% w-бутенов, дает фракцию €4, в которой отношение изобутана к к-бутану составляет 3,5 : 1.

После восстановления катализатора проводят цикл риформинга, состоящий из четырех последовательных непрерывных опытов при температурах 460, 480, 490 и 500 или 505° С. Давление в системе выдерживают 40 кГ/см*, объемную скорость подачи сырья — 2 ч~4, а кратность циркуляции водородсодержащего газа — 1500 нл/ч на 1 л сырья. Продолжительность опыта при каждой температуре составляет 24 ч. В качестве стандартного сырья используют бензиновую фракцию 85— 180° С прямогониого бензина ромашкипской или туйма-зинской девонской пефтей, предварительно подвергнутую гидроочистке на алгомокобальтмолибденовом катализаторе.

Пример 14. 15. Для приготовления автомобильного бегзина А-72 берется 90% вес. бензина термического крекинга и 10% вес. газового бензина. Определить давление насыщенных паров готового бензина при 38° С, если давление паров крекинг-бензина при этой же температуре составляет 400 мм рт. ст. и молекулярный вес его равен 115, а давление насыщенных паров газового бензина при 38° С равно 650 мм рт. ст. и молекулярный вес 8Q.

приеме насоса при перекачке любой жидкости при любой температуре составляет:

Диффузионная сварка производится токами высокой частоты в атмосфере водорода. Температура при диффузионной сварке в месте соединения аналогична температуре спекания нержавеющей стали, т. е. примерно' 1300° С. Выдержка при этой температуре составляет 5—7 мин.

Следовательно, минимально допустимое давление р'П на приеме насоса при перекачке любой жидкости при любой температуре составляет:

Предложен также пиролиз нефти в потоке газового теплоносителя. Процесс ведут, распыляя нефть в потоке пара, перегретого до 2000 °С. Время пребывания сырья при этой температуре составляет «0,02 с. Пиролиз нефти дает примерно 33% этилена, 4,4% пропилена, 3% бутадиена и 14,3% ароматических углеводородов ; остальное — жидкие продукты и сухой газ.

На основании гидродинамической теории смазки и экспериментальных исследований установлено, что для обеспечения работоспособности нагруженных подшипников коленчатого вала минимально допустимая вязкость при рабочей температуре составляет 4...5 мм2/с. Таким образом, надежная работа подшипников в летний период на маслах с вязкостью 10 мм2/с при 100 °С будет обеспечена до температуры масляного слоя 150...155 С. Разница между температурой масла в картере и наиболее нагруженной зоной шатунных подшипников составляет 30...40 °С . Это дает основание

кинематическая вязкость при этой температуре составляет 7,3 мм'/с.

Состав смеси газов, поступающей на окисление, определяется условиями взрывобезопасности. Нижний предел взрываемости этилено-воздушных смесей при атмосферном давлении и комнатной температуре составляет от 2,7 до 4,12, а верхний — от 13,7 до 34 объемн. % этилена288. Принято считать287, что в нормальных условиях этилено-воздушные смеси взрываются при концентрации этилена в пределах 3—34 объемн. %.

уголь. Очевидно, это возможно рассматривать как проявление межфазного катализа. После алкилнровани* суббитуминозного угля растворимость его в бензоле при комнатно'й температуре составляет 74% . По данным Лазарева , влияние на растворимость в большей мере проявляется для углей низкой степени метаморфизма. К сожалению, изучению этого процесса уделялось мало внимания.

Температура, при которой, ,йиту„мы_станрвятся,_твер^ь1Ш1, принимается как температура ^стеклования^ поскольку стекло — это типичный пример "аморфного тела. При температуре стеклования поступательное движение молекул прекращается, так как силы, связывающие молекулы, настолько велики, что тепловая энергия молекул для их преодоления недостаточна. Эти силы предотвращают также образование кристаллов. Как мы видели ранее, битумы находятся в метастабильном состоянии, но это любопытный вид очень стабильной метастабильности при температуре ниже точки стеклования.

где индекс g относится к температуре стеклования. Удельная теп-лоемкссть упомянутого выше калифорнийского битума при температуре стеклования, рассчитанная по уравнению , равна 0,383 кал/г. Эти же соображения можно было бы отнести и к битуму из крекинг-остатка, но вследствие высокого содержания в этом бит-уме ароматических ксмпснентсв значение ke будет выше.

Неорганическое стекло — типичный термопластичный аморфный материал, термомеханическая кривая для которого показана на рис. 84 . Как и всякое аморфное тело, стекла являются метастабильными системами, так как запас внутренней энергии у них больше, чем у кристаллических тел. Их вяз-жость при температуре стеклования выше 1013 пз, при температуре текучести порядка 108 пз.

В отличие от первых двух стеклообразное состояние характерно для Любых высокополимеров , и при определенной для каждого вещества температуре стеклования Т с наблюдаются наиболее резкие изменения физических свойств вещества. На кривой свойство — температура Тс соответствует точке перегиба .

После первой зимы 1973—1974 гг. и далее значения температур стеклования в битумах № 1 и 2 становятся более высокими,, чем в битуме № 3. При этом следует отметить, что в битуме №3. трещины появились после первой же зимы, в марте, при температуре стеклования —29°С. В битумах же № 1 и 2, у которых температура стеклования в этот момент составляла —30 и —29°С соответственно, трещин не было как после первой зимы, так и после второй, хотя их температуры стеклования несколько возросли. Более низкие значения температур стеклования в высоковязком битуме № 3 в период после образования внемтрещины могут быть связаны также с тем, что образование трещин сняло в какой-то мере напряжения в битумной пленке. Как известно, напряжение в материале повышает его температуру стеклования . Отсюда следует, что температура стеклования не может служить показателем, однозначно характеризующим трещинообразование в битумах.

В отличие от первых двух стеклообразное состояние характерно для любых высокополимеров , и при определенной .для каждого вещества температуре стеклования Т с наблюдаются наиболее резкие изменения физических свойств вещества. На кривой свойство — температура Тс соответствует точке перегиба .

ция, и при действии ударной нагрузки материал разрушается. Эта температура называется температурой хрупкости Тх. При повышении температуры выше Тх до температуры стеклования Т0 при воздействии внешнего усилия в полимерном материале появляется упругая деформация, которая при снятии напряжения исчезает. Кажущаяся вязкость полимера в области температур стеклования достигает 1013 пз и превосходит в 10й— 1012 раз самые вязкие жидкости. При температуре стеклования Тс и ниже ее все молекулы находятся, как и в жидкости, в неупорядоченном, т. е. аморфном состоянии, но не могут перемещаться относительно друг друга вследствие уменьшения молекулярного объема и возрастания межмолекулярных взаимодействий. При дальнейшем нагревании полимера до температуры Тч, называемой температурой текучести, происходит переход полимера в высокоэластичное состояние. В этом состоянии полимер в полном смысле слова уже не представляет твердого тела, однако в этом состоянии сближение макромолекул таково, что и не наблюдается закономерностей, характерных для жидкого состояния, так как свободное перемещение и вращение макромолекул ограничивается. При приложении нагрузки к полимерному материалу в пределах Тс — Тт наблюдаются пластические деформации, которые хотя и обратимы, но исчезают не одновременно со снятием напряжения. Выше температуры Т? в полимерном материале под нагрузкой происходит скольжение макромолекул относительно друг друга. Пластические деформации не исчезают при снятии нагрузки и поэтому сопровождаются изменением формы тела.

Свойства стереорегулярных полимеров бутадиена всецело зависят от их строения. В ^ыс-1,4-полибутадиене звенья цепи имеют г^ис-структуру, этот полимер является высокоэластичным каучуком, у которого теряются эластичные свойства и появляется хрупкость только при температуре минус 110—-115° С, т. е. при температуре стеклования. Если звенья полибутадиена имеют транс-структуру, как в граксМ^полибутадиене, то полимер является уже не каучуком, а упругим пластиком с т. пл. около + 140° С. гракс-Полибутадиен рекомендуется для изготовления подошвенных резин.

Температура, при которой битумы становятся твердыми, принимается как температура стеклования, поскольку стекло — эта типичный пример аморфного тела. При температуре стеклования поступательное движение молекул прекращается, так как силы, связывающие молекулы, настолько велики, что тепловая энергия молекул для их преодоления недостаточна. Эти силы предотвращают также образование кристаллов. Как мы видели ранее, битумы находятся в метастабильном состоянии, но это любопытный вид очень стабильной метастабильности при температуре ниже точки стеклования.

где индекс g относится к температуре стеклования. Удельная теплоемкость упомянутого выше калифорнийского битума при температуре стеклования, рассчитанная по уравнению , равна 0,383 кал/г. Эти же соображения можно было бы отнести и к битуму из крекинг-остатка, но вследствие высокого содержания в этом битуме ароматических компонентов значение keR будет выше.