Главная -> Словарь

Температурных интервалов

Исследуемые фракции 60—95° и 95—122° были выделены из скважины № 19 норийской нефти путем дробной перегонки. Указанные фракции сперва промывались 75%-ной серной кислотой, затем водой, 10%-ным раствором соды, опять водой и после сушки над хлористым кальцием были перегнаны в присутствии металлического натрия в тех же температурных интервалах. С целью удаления ароматических углеводородов, фракции были обработаны серной кислотой , взятой в количестве 10% к объему бензина. Полнота деароматизации проверялась чувствительным реактивом на ароматические углеводороды . Дсароматизированные фракции после соответствующей промывки и сушки над хлористым кальцием были перегнаны в присутствии металлического натрия.

Для характеристики нефтяных продуктов и, в частности, моторных топлив определяют их фракционный состав, т. е, в каких температурных интервалах какая часть испытуемой жидкости выкипает, а также температуры начала и конца кипения. Эти параметры очень важны для эксплуатационной характеристики топлива, особенно карбюраторного; они позволяют судить о его испаряемости, предопределить его поведение в тех или иных эксплуатационных условиях.

Перегонять индивидуальные химические вещества можно в любом аппарате, так как результаты перегонки определяются не конструкцией аппарата, а постоянной температурой кипения этих однородных жидкостей. При разгонке же нефтепродуктов, кипящих в широких температурных интервалах, конструкция аппарата и способ разгонки существенно влияют на результаты определения. Поэтому все нефтепродукты разгоняют в строго стандартных условиях, в специальных аппаратах, видоизменяемых в зависимости от характера испытуемого нефтепродукта .

Продукты окисления и-гексана в двух температурных интервалах исследовались Калером, Бирсом и Стонсром . Изучались смеси с примерным отношением углеводорода к кислороду 1 : 2. Наибольший интерес представлял факт образования стабильных органических перекисных соединений. При более низкой температуре они не были точно идентифицированы, однако при гидрировании конденсата были получены весьма значительные количества диокси-соединений с четырьмя и шестью атомами углерода в молекуле, что наводит на мысль об образовании циклических перекисей.

В промышленной практике температурный градиент иногда используется для создания рефлюкса в том случае, когда температура рафината выше, чем температура экстракта во фракционирующей системе. Однако, если температура экстракта не. поддерживается ниже температуры полного смешения растворителя с более растворимым компонентом, экстракт будет содержать более растворимый компонент с некоторым количеством менее растворимого компонента, независимо от числа теоретических ступеней разделения. В тех случаях, когда происходит полное смешение, как в случае с низкокипящими ароматическими и многими селективными растворителями, вторая фаза, которая необходима для перемещения менее растворимых компонентов в рафи-натную часть фракционирующей системы, может быть создана применением второго растворителя. Для этой цели может быть использована парафино-циклопарафиновая фракция, кипящая в других температурных интервалах, чем исходное смазочное масло.

Перегонка нефти сперва производится без вакуума я без водяного пара, пока термометр не покажет температуру в 200° в нефти. После этого уменьшают давление до 50 мм и продолжают перегонку до температуры1 в 190—200°, что приблизительно соответствует 300°. При этой перегонке бесполезно собирать отдельные, хотя бы и широкие фракции, так как все они сильно перегреты и термометр не выражает границ их действительного кипения. Применение вакуума с самого начала невозможно, так как легкие бензиновые фракции при этом трудно конденсировать. Полученный отгон До 300° перегоняется вторично, уже без вакуума и без дефлегматора, причем собираются грубые фракции через 50°. Все до 150° собирается в одна приемник. Остаток выше 300° сохраняется отдельно . Всего собирается таким образом 4 фракции: до 150°, 150—200°, 200—250°, 250—300°. Каждая Б отдельности перегоняется снова в тех же температурных интервалах, причем остатки первой фракции соединяются со всей второй и т. д. В конце концов получается остаток выше 300°, это уже третий остаток, и его тоже сохраняют отдельно от предыдущих двух. Полученные 4 фракции еще очень далеки от однородности и их подвергают перегонке в ва-

женной ни легкими головными, ни тяжелыми хвостовыми фракциями. Кривая 2 соответствует бензину, обогащенному и легкими и тяжелыми фракциями. Вследствие этого посередине кривой выкипания имеется некоторый провал, который легко заметен, особенно при сравнении разностей между количествами фракций в определенных температурных интервалах. В таком бензине мало средних фракций. Подобные бензины получаются, напр., при смешивании

Практика показывает, что при повторной перегонке узких фракций нефти, полученных однократной перегонкой с дефлегматором, легкие фракции в значительной мере кипят при других температурах, тогда как тяжелая , почти целиком; переходят в тех температурных интервалах, в каких были собраны. Получается впечатление, что дальнейшей фракционировке и очистке поддаются только более легкокилящие фракции. То, что высшие не изменяют пределов отгонки может быть объяснено или тем, юто в условиях перегонки дефлегмация и фракционировка не достигаются вовсе или, как это в свое время объяснял Тихвинский, что обилие флегмы для высококипящих фракций уже в первой перегонке выделяв^ их в достаточно концентрированном; виде.

После новой перетонки определяют уд. (вес «каждой, а также количество, наносят полученные данные на диаграмму и смотрят, не дает ли полученная кривая или ломаная линия оснований полагать, что в тех или иных температурных интервалах наблюдается концентрация массы бензиновых погонов или повышение их удельного веса. Отметив такие фракции, начинают концентрировать возле их температур кипения средние, увеличивая таким образом изломанность кривой на диаграмме. Фракционировку прекращают тогда, когда до 95% перегоняемой фракции переходит в определенных, одинаковых с предыдущей перегонкой, пределах температур. После этого начинается химическое испытание, для которого не существует общих норм. Это дело способностей аналитика. После работ Мар-ковникова характер кривой, выражающей

При разделении и выделении углеводородов перегонкой следует выделять фракции в правильных температурных интервалах.

Автогидроочистку проводят обычно в присутствии катализаторов, аналогичных катализаторам гидроочистки, примерно в тех же температурных интервалах, но при несколько пониженном давлении — до 25—Шаг.

Коэффициенты А, В и С для температурных интервалов выкипания tH.K. — tK.K. приведены ниже:

С помощью уравнения нами были рассчитаны энергии активации для двух температурных интервалов 700-1 000°С и 900-1 000°С:

Значение градусов термометра Бекмана неодинаково для различны? температурных интервалов . Только при работе с бензолом и нитробензолом не требуется поправки к величине депрессии.

станта скорости не давала прямой в координатах lg k, -=• . Энергии активации для различных температурных интервалов составили :

Если собираются измерять температуру меньшую, чем та, на которую был ранее установлен термометр, требуется увеличить количество ртути в резервуаре. Термометр переворачивают и легким постукиванием переводят часть ртути, находящейся в верхнем расширении, в резервуар и капилляр. При очень точных измерениях следует иметь в виду непостоянство градусного деления шкалы термометра Бекмана для различных температурных интервалов. С повышением температуры на 1° показания термометра становятся в среднем на 0,002% меньше.

С помощью уравнения нами были рассчитаны энергии активации для двух температурных интервалов 700-1000°С и 900-1000°С:

В настоящей схеме не рассматриваются различие в составе сырья, изменение давления, введение поверхностно-активных веществ, механические, акустические, магнитные и другие воздействия, при которых, естественно, может происходить изменение значений температурных интервалов для различных областей существования системы. Следует отметить, что изучение подобных воздействий является важной прикладной задачей в нефтяной отрасли.

Анализ температурных интервалов существование фуллеренов в различных состояниях и формах в сплавах проводился с использованием функции самоподобия по методике, предложенной B.C. Ивановой. Расчетным путем было определено, что при температурах 2164-1828 К и высоком содержании углерода в расплаве самоорганизуются железоуглеродистые глобулы на основе фуллеренов. Процесс самоорганизации в этом случае связан с фракционированием отдельных составляющих расплава из-за большого различия в размерах атомов. Это согласуется с известным фактом, что железо, имея склонность к комплексооб-разованию, является своего рода катализатором для выделения самостоятельной фазы углерода и, следовательно, способствует отторжению атомов углерода и об-

при средних температурах соответствующих температурных интервалов.

ит в непостоянстве температурных интервалов догрева отбросных газов

Давление насыщенного пара пропиленгликоля для различных температурных интервалов может быть рассчитано по следующим уравнениям :