Главная -> Словарь

Температурными пределами

На основании приведенных цифр Л. И. Рябовым проведена наиболее, по его мнению, вероятная прямая зависимости С, однако она является в значительной степени произвольной, так как приведенные цифры обозначают эту зависимость весьма неопределенно. Спорным местом в диаграмме Рябова является и наклон прямых теплоемкостей. На рис. 47 пунктиром даны величины теплоемкостей для парафинов и бензола и его гомологов и нафталина по наиболее достоверным данным , . Все эти продукты в действительности обладают значительно меньшими температурными коэфициентами теплоемкостей, чем это принято у Л. И. Рябова. В этом отношении нанесенные нами на график Рябова наиболее надежные функциональные зависимости для бензольных углеводородов и нафталина более подходят к данным Дуанса и Вейса. Эти данные автор графика счел, однако, ошибочными **.

Положение могло бы существенно измениться, если бы были найдены зависимости между основными параметрами жидкости, например, плотностью и температурой кипения и модулем вязкости, предельными объемами и температурными коэфициентами плотности. При наличии этих зависимостей определение вязкости жидкостей по формуле Бачинского не представляет никакого труда и имеет значительные преимущества перед всеми существующими в настоящее время способами расчетов.

Насколько известно из литературы, автору впервые удалось показать наличие зависимости между удельными весами и температурами кипения жидкости и ее температурными коэфициентами расширения. Эти зависимости даны на диаграмме рис. 27, позволяющей определить плотность капельной жидкости при температуре / с точностью до 0,2%, если плотность жидкости подчиняется линейному закону

При значительных изменениях энергии активации пользоваться ими для вычислений неудобно и влияние температуры на скорость процессов проще представлять температурными коэфициентами, показывающими относительное изменение констант скоростей реакций. при повышении температур на 10° С .

При односторонних проточных реакциях влияние температуры на. скорость удобнее представлять температурными коэфициентами, учитывающими совокупность воздействия всех перечисленных ранее факторов.

При пользовании условными температурными коэфициентами ряд расчетов во многих случаях значительно упрощается, чем введение этих эмпирических величин и оправдывается.

1 В цитируемой монографии Касселя в отличие от обычных представлений температурными коэфициентами именуются кажущиеся энергии активации. Поэтому значениям к,

Признаком, характеризующим вероятное поведение какой-либо смеси углеводородов при сульфохлорировании, является удельный вес гидрированного продукта . Так, например, когазин II с температурными пределами кипения 200—370°, который является наиболее подходящим материалом, имеет после очистки гидрированием под высоким давлением удельный вес примерно 0,770 при 20°. Между тем фракция гидрированной нефти с теми же температурными пределами разгонки в зависимости от происхождения нефти имеет обычно удельный вес от 0,815 до 0,830. Чем выше удельный вес углеводородного сырья, тем менее оно пригодно для сульфохлорирования.

Топливом широкой фракции является керосин марки Т-2 с температурными пределами выкипания 60—280° С; получают его прямой перегонкой сернистых нефтей.

Важнейшей характеристикой нефтяных смесей является фракционный состав, определяемый температурными пределами выкипания всей смеси и составляющих ее узких фракций при соответствующих отборах. Фракционный состав играет решающую роль при составлении и разработке технологических схем процесса первичной перегонки нефти и наряду с углеводородным и элементным составом нефти существенно влияет также на выбор схем последующих технологических процессов нефтепереработки. На основе фракционного состава нефти определяется потенциальное-- содержание в нефти целевых фракций, а на основе фракционного состава нефтяных фракций рассчитываются важнейшие эксплуатационные характеристики нефтепродуктов.

Другой особенностью расчета процесса ректификации нефтяных смесей является необходимость комплексной оценки свойств получаемых продуктов. Как известно,'расчет процесса ректификации выполняется с целью определения таких условий его проведения, которые обеспечивают получение продуктов с заданными эксплуатационными свойствами. В то же время большинство эксплуатационных свойств нефтепродуктов определяется не температурными пределами выкипания получаемых фракций, лежащих в основе термодинамического расчета процесса ректификации. Это вызывает необходимость использования дополнительных расчетов для перехода от эксплуатационных свойств нефтепродуктов к температурам выкипания нефтяных смесей или для обратных пересчетов.

Поскольку нефть и нефтепродукты представляют собой мно — гокомпонентную непрерывную смесь углеводородов и гетероатом — ны соединений, то обычными методами перегонки не удается разделить их на индивидуальные соединения со строго определенными физическими константами, в частности, температурой кипения при данном давлении. Принято разделять нефти и нефтепродукт! путем перегонки на отдельные компоненты, каждый из которых является менее сложной смесью. Такие компоненты принято называть фракциями или дистиллятами. В условиях лабораторной или промышленной перегонки отдельные нефтяные фракции отгоняются при постепенно повышающейся температуре кипения. Следовательно, нефть и ее фракции характеризуются не температурой кипения, а температурными пределами начала кипения и конца кипения . При исследовании качества новых нефтей фракцией — ный состав их определяют на стандартных перегонных аппаратах, снабженных ректификационными колонками . Это позволяет значительно улучшить четкость погоноразделения и построить по результатам фракционирования так называемую кривую истинных температур кипения в

Распределение циклоалканов по ти — пам структур определяется химическим составом нефтей и температурными пределами фракций. Для большинства не — фтей характерно преобладание моно — и бицикланов над ос — тальными нафтенами, особенно в низкокипящих их фракциях. Как видно из рис.3.2, с ростом температуры кипения фракций последовательно повышается доля нафтенов с большим числом циклов, а моноцикланов — непрерывно снижается.

Воспламеняемость реактивных топлив обычно характеризуется концентрационными и температурными пределами воспламенения, самовоспламенения и температурой вспышки в закрытом тигле и др. По ГОСТу нормируется только температура вспышки , а определение остальных перечисленных выше показателей предусматривается в комплексе квалификационных методов испытаний реактивных топлив.

Для последующей переработки стабилизированные бензины подвергаются вторичной перегонке на фракции, направляемые как сырье процессов каталитического риформинга с целью получения высокооктанового компонента автобензинов или индивидуальных ароматических углеводородов — бензола, толуола и ксилолов. При производстве ароматических углеводородов исходный бензин разделяют на следующие фракции с температурными пределами выкипания: 62 — 85 °С , 85— 105 и 105 —140 °С . При топливном направлении переработки прямогонные бензины достаточно разделить на 2 фракции: н.к.-85 "С и 85-180 "С.

В промышленной практике нефть разделяют на фракции, различающиеся температурными пределами

Воспламеняемость топлив обычно характеризуется концентрационными и температурными пределами воспламенения, температурами вспышки, воспламенения и самовоспламенения, а также в отдельных случаях взры-ваемостью. В комплексе квалификационных методов испытаний реактивных топлив предусмотрено оценивать воспламеняемость температурой вспышки.

Накопление достаточно высокого заряда статического электричества в топливе может привести к самопроизвольному его разряду и как результат-к взрыву и пожару от возгорания паров топлива. Пожаро- и взрывоо-пасность реактивных топлив от статического электричества определяется главным образом концентрационными и температурными пределами взрываемости их паров и силой возникающего разряда, которая во многом зависит от конструкции и материала технических средств.