Главная -> Словарь

Температурного коэфициента

Влияние температуры на скорость реакции часто выражают как число градусов, необходимое для удвоения скорости реакции; однако удобнее выражать влияние температуры в виде температурного коэффициента скорости реакции.

где AD /c2 — константы скорости реакции при температурах t1 и t2; Kt — среднее значение температурного коэффициента скорости реакции в интерсале температур t1 и t2.

Причем, знак температурного коэффициента в этом уравнении зависит от энергетики реакций: для эндотермических реакций b О

На определении температурного коэффициента плотности основан интересный и полезный метод расчета весового содержания нафтеновых колец в смесях предельных углеводородов по одному из следующих уравнений в зависимости от величины плотности. Если плотность меньше 0,861, то

Относительное постоянство числа электронов диспорсии в 1 г вещества, иллюстрируемое данными табл. 17, и довольно систематическое уменьшение частоты с увеличением плотности показывают, что возможно построить для предельных углеводородов общее уравнение, связывающее коэффициент преломления с плотностью и молекулярным весом. Липкин и Мартин вывели такое уравнение, которое дает зависимость коэффициента преломления от плотности и ее температурного коэффициента. Температурный коэффициент плотности является функцией молекулярного веса, однако до настоящего времени не найдено способа для непосредственной подстановки молекулярного веса вместо температурного коэффициента плотности в уравнение Липкина и Мартина. Это уравнение имеет вид:

Методы, использующие данные по синтезированным углеводородам. Метод температурного коэффициента плотности . Липкин и другие нашли простое соотношение между плотностью и ее температурным коэффициентом для различных серий синтезированных углеводородов. Эти соотношения послужили основой для двух методов анализа углеводородов: одного для смесей парафинов и нафтенов и другого для ароматических смесей, не содержащих нафтеновых колец. При анализе парафино-нафтеновой смеси, плотность которой ниже 0,861 1, авторы предположили, что на графике, выражающем зависимость температурного коэффициента плотности от плотности, часть отрезка между линиями, характеризующими парафины и нафтены, делится точкгй, соответствующей образцу, на части, пропорциональные содержанию парафинов и нафтенов. Таким путем они получили следующее уравнение для смесей парафинов и нафтенов, обладающих плотностью ниже 0,861:

Эти соотношения между содержанием нафтенов, d и ijM дают результаты, соответствующие результатам, получаемым графическим путем, применяющимся Линдертсе при разработке денсиметрического метода. Для упрощения c-равнония метода температурного коэффициента плотности с методом денсиметрическим и методом n-d-M содержание колец в процентах весовых по Липкину можно считать равным % Сн. Несмотря на то, что это вносит некоторую ошибку, так как в методе Липкина усредняется число конденсированных и неконденсированных колец, а в других методах предполагается присутствие лишь ката-кон денсированных шести-членных колец, это допущение оправдывается весьма благоприятными результатами такого сравнения.

Анализ ароматических смесей, не содержащих нафтеновых колец, по методу Липкина с сотрудниками проводится по способу, аналогичному описанному выше кольцевому анализу и анализу цепей для нафтенов. В этом случае предполагается, что линия между точкой, соответствующей «предельному» парафину, и точкой, соответствующей линии ароматических колец, на графике, выражающем зависимость температурного коэффициента плотности от плотности, разделена точкой, соответствующей образцу, на части, пропорциональные содержанию ароматических колец и парафиновых цепей. Соотношение между весовым содержанием в процентах ароматических колец, коэффициентом плотности и плотностью приводится лишь в графической форме. Применяются три графика, а именно: для ароматических соединений с конденсированными кольцами, для ароматических соединений с неконденсированными кольцами и для смесей, имеющих равное распределение колец этих двух типов.

На рис. 4—7 приведены графики, построенные по данным Липкий а и Мартина, в которых по оси ординат отложены значения температурного коэффициента плотности и молекулярного веса. Небольшое расхождение между тремя графиками для ароматических углеводородов и рис. 4 объясняется недостаточным уточнением, которое необходимо было провести для

метод температурного коэффициента плотности 380

На рис. 4 хорошо показан переход от преобладания периода тг к преобладанию периода т2. В нижней части графика ' изображены кривые скоростей реакции . За меру скорости принята величина, обратная времени, за которое реагирует 50% вещества при g давлениях ниже пределов воспламенения. Над этим графиком помещена кривая критического давления для стадий холод-нопламенного и высокотемпературного воспламенения , причем продолжительность индукционного периода т = = тг + т2 указана на самой кривой *. Как можно заметить при рассмотрении сложной формы кривой температурная область уменьшения скорости реакции, т. е. отрицательный температурный коэффициент, совпадает с температурной областью увеличения критических давлений. Общий индукционный период г = тг + т2 изменяется в ожидаемом направлении при низких температурах т2 ничтожно мало, а с увеличением температуры тх уменьшается до тех пор, пока практически не исчезнет полностью на участке отрицательного температурного коэффициента; т2 начинает все более преобладать с повышением температуры. Следует заметить, что нижняя часть графика относится к смеси пентана и кислорода, а верхняя часть — к смеси гексана и воздуха. Однако подобные различия в топливе и других компонентах не влияют на температурную область

Для оценки температурного коэфициента вязкости масел пользуются «индексом вязкости», представляющим собою отношение температурных коэфициентов некоторых природных масел. Вид масел, обладающий наиболее низким коэфициентом, оценивается в 100 единиц, все остальные масла получают соответственно более1 низкую оданку па этой шкале. Масла, обладающие наиболее низшим температурным! коэфициентом, являются маслами с парафиновым основанием; на противоположном конце шкалы стоят типичные нафтеновые масла, имеющие оценку о. Указанными выше американскими авторами было предпринято систематическое исследование полимеризации ряда индивидуальных олефинов до Сю-, включая сюда олефины изостроения и циклические, а также непредельные жидкие углеводороды ряда фракций — продуктов крэкинга разнообразных материалов. Было установлено, что температурный коэфициент вязкости нолиме-pojB уменьшается с увеличением молекулярного веса в ряду исходных олефинов нормального строения и увеличивается с увеличением степени ветвления олефинов изостроения. Крайние предела "индексов вязкости колеблются при этом от +140 до —300 и выше. Индекс вязкости и температуры застывания продуктов полимеризации ряда индивидуальных олефинов представляет нижеследующая таблица.

Особенно целесообразно оказалось применять синтетические масла в тех случаях, когда механизм' подвергается резким температурным колебаниям и сильным 'окислительным воздействиям . Ввиду малого температурного коэфициента вязкости и малой испаряемости расходование синтетических масел ниже, нежели природных./

Согласно Гухману, температурный коэфициент для бакинского бензина от 0 до 15° равен 0,00071, от 15 до 50° равен 0,00072. Поскольку бензины одного и того же района могут изменять свой состав по мере углубления продуктивных нефтяных пластов, представляется целесообразным производить периодическую проверку данных для температурного коэфициента. Это особенно важно именно^ для бензина, так как его состав подвержен более высоким колебаниям, чем состав, напр., керосина. К тому же и абсолютная величина