Главная -> Словарь

Температур превышающих

Мод пиролизом понимают химические изменения углеводородов, обусловленные тепловым воздействием, т. е. реакции углеводородов, возникающие в широком интервале температур . Кроме того, з промышленности пиролизом называют процессы переработки углеводородного сырья, происходящие при температурах порядка 700° С и выше . В дальнейшем будет рассматриваться первое, более широкое понятие тормиЕа пиролиз, одним из частных случаев которого можно считать химизм процесса ароматизации.

Было установлено, что величина свободной энергии образования из элементен парафинов при температурах 400—500° С и выше положительна. Это значит, что при температурах крекинга все парафины нестабильны, и термодинамически возможен их распад на элементы. Практически этот распад начинается при 700° С и выше, а вначале происходит распад связи С—С о выделением парафина и олефина и дегидрогенизация с выделением олефина и водорода.

Примерно в этот же период опубликована работа по выбору метода расчета общих потерь нефтяного кокса в многосекционных аппаратах при контактировании кокса с дымовыми газами. В этой работе при выводе формул для расчета теоретических потерь было принято следующее допущение' при температурах обессеривання порядка 1500 °С все балансовое количество ССЬ, содержащееся в теплоносителе, полностью восстанавливается; восстановления ?ЬО по реакции не происходит, так как прокаленный при температурах выше 1000 °С кокс содержит незначительное количество водорода . Следовательно, паров воды в зоне высоких температур практически не будет.

Примерно в этот же период опубликована работа по выбору метода расчета общих потерь нефтяного кокса в многосекционных аппаратах при контактировании кокса с дымовыми газами. В этой работе при выводе формул для расчета теоретических потерь было принято следующее допущение: при температурах обессеривания порядка 1500 °С все балансовое количество СО2, содержащееся в теплоносителе, полностью восстанавливается; восстановления HsO по реакции не происходит, так как прокаленный при температурах выше 1000 °С кокс содержит незначительное количество водорода . Следовательно, паров воды в зоне высоких температур практически не будет.

Как видно, перепады температур по длине подсводового прост- ранства крайне незначительны, и отвод газов с одной стороны по уровню! температур практически не отличается от двустороннего отвода.

температур практически не удерживается, можно считать, что он,

Все рассмотренные выше примеры кинетических параметров образования летучих продуктов относятся к процессам первичной деструкции угля. Исследование процесса вторичного газовыделения представляет интерес с точки зрения изучения кинетики, так как образование смолы, бензола и воды в этой области температур практически закончилось. На стадии превращения полукокса в кокс выделяются преимущественно Н2 и СН4- Энергия активации отщепления водорода при вторичном газовыделении для различных интервалов температур имеет значения от 35 до 63 кДж/моль.

же зависимость должна сохраняться и для коэффициента температуропроводности, поскольку плотность в этом интервале температур практически не изменяется.

Результаты исследований растворимости водорода, азота, метана и ацетилена в жидком этилене 'говорят о том, что. константа распределения для ацетилена в исследованном интервале температур практически равна I, а остальные компоненты характеризуются весьма малой растворимостью.

представленного на рис. 6. 10, плоскость максимальных температур практически совпадает с уровнем пода, т. е. Х^О.

В основу вывода формул для расчета теоретических потерь кокса от угара 3. И. Сюняевым, Р. Н. Гимаевым и С. А. Ахмето- : вым принято допущение, что при температурах облагораживания порядка 1500 °С все балансовое количество С02, содержащееся в теплоносителе, полностью восстанавливается, а восстановления Н20 по реакции не происходит, так как прокаленный при температурах свыше 1000 °С кокс содержит незначительное количество водорода и, следовательно, паров воды в зоне высоких температур практически не будет.

Использование этих данных зависит от возможности достижения на промышленных установках необходимых температур и давлений и, с другой стороны, от экономической эффективности, связанной также с выходом, степенью конверсии и продолжительностью процесса. Наибольшая температура, применяемая в промышленности органической химии достигает 1400 °С ,. а самая низкая может достигать —200 °С . Максимальные давления могут достигать 2000 am , а минимальные — 10 3 мм рт. ст. . Однако аппаратуру для температур превышающих 600—700 °С, и давлений выше 500 am изготовить довольно трудно.

При нагревании кокса до температур, превышающих 1000 °С, в сераорганических соединениях в первую очередь будут разрушаться открытые цепи и мостиковые связи, а затем уже гетеро-циклы.

Футеровка прокапочной печи не только служит защитой металла корпуса от воздействия высоких температур, но и участвует в тепловой работе печи и снижает тепловые потери. При работе печи футеровка нагревается раскаленными газами до температур, превышающих температуру прокаливаемых коксов, и при каждом полном обороте барабана происходит контакт всей поверхности футеровки с загруженным материалом. В результате футеровка является теплообменным регенератором, передающим материалу излучением и теплопроводностью часть тепла, что ускоряет процесс прокаливания.

Бурильные трубы из алюминиевых сплавов имеют, однако, и ряд недостатков. Так, длительное воздействие на эти трубы температур, превышающих 150° С отрицательно влияет на их прочность.

"^ При нагревании кокса до температур, превышающих 1000 °С, в сераорганических соединениях в первую очередь будут разрушаться открытые цепи и мостиковые связи, а затем уже гетеро-

На скорость щелочного гидролипа значительно влияет характер растворителя. Так, в спиртовых растворах щелочей гидролиз идет - значительно быстрее, чем в водных. В еще большей степени от растворителя зависит требуемая температура процесса. Применяя вы-сококипящис растворители, можно проводить гидролиз при температурах до 200 "С, во много раз увеличивая его скорость. Если выбор растворителя ограничен, то процесс можно вести под давлением, что позволяет выходить в область температур, превышающих температуру кипения растворителя. Именно этот прием рекомендуется при осуществлении гидролиза наиболее дешевыми реагентами — растворами КзОН или КОМ в воде или метиловом спирте при 10— 30 шп и 120—200 "С.

Температура нагреванефти является главнейшим фактором, влияющим на экономичность процесса химической деэмульсации. Нагревание нефти до температур, превышающих точки кипения некоторых наиболее летучих фракций, послужит причиной их утраты, а следовательно и уменьшения удельного веса по API и общего объё- . ма нефти, если резервуары не герметизированы и если горячая нефть не охлаждается тем или иным способом после выхода её из деэмульсатора.

Применение температур, превышающих 1000° С, с газообразным теплоносителем использовано в новой технологической схеме процесса совместного производства ацетилена и этилена, разработанной независимо фирмами «Фарбверке Хехст» и «Сосьете бельж де л'азот» . Хотя, как показано выше, процессы с газообразным теплоносителем основаны на тех же основных принципах, что и адиабатический процесс крекинга с паром фирмы «Келлог», процесс фирмы «Фарбверке Хехст» протекает при значительно более высоких температурах и требует совершенно другой аппаратуры. На практике применяется особого типа горелка для сжигания газов. После отделения углекислого газа, ацетилена и этилена остаточный газ содержит водород, окись углерода и немного метана, в то время как остаточный газ крекинга в трубчатой печи и адиабатического крекинга с паром состоит из водорода и метана.

Механизм детонационного сгорания топлив в двигателе до конца не изучен. Возникновение детонации связывают с неодинаковыми температурами в разных точках рабочей смеси. В камере сгорания двигателя энергичное окисление углеводородов и накопление активных нестабильных промежуточных продуктов начинается в конце такта сжатия в связи с резким повышением температуры. Эти процессы приобретают особенно большую скорость после воспламенения смеси и образования фронта пламени. По мере сгорания рабочей смеси температура и давление в камере сгорания быстро возрастают. Последние порции несгоревшего топлива, находящиеся в местах камеры сгорания, наиболее удаленных от свечи зажигания, подвергаются воздействию высоких температур самое длительное время. Расчеты, показывают, что последние порции несгоревшей смеси нагреваются до температур, превышающих температуру самовоспламенения практически всех углеводородов. При этом отсутствие самовоспламенения и детонации может быть обусловлено только тем, что период задержки самовоспламенения данной смеси превышает время сгорания последних порций смеси во фронте пламени. В противном случае в несгоревшей порции рабочей смеси могут возникнуть очаги самовоспламенения с образованием ударных волн.

При этом, как показали результаты работ, проведенных М. А. Далиным и сотрудниками на полузаводской установке пиролиза, часть пирозмеевиков выгодно использовать для перегрева водяного пара самостоятельно до температур, превышающих температуру пиролиза и смешивать перегретый пар с парами пиролизуемого сырья в концевом участке пирозмеевика.

Раньше уже указывалось 1в6, что в некоторых строго определенных условиях конъюгированные диюлефины могут соединяться с сернистым ангидридом, давая хорошо определяемые кристаллические моно'молекуляр'ные сульфоны. Казалось бы, что такие сульфоны могут быть ценными для идентификации конъюги-рованных диолефинов в смесях углеводородов. Сульфоны можно вновь превратить в их исходные вещества нагреванием до температур, превышающих 120°. Лебедев и Якубчик167 предложили метод, определения изопрена, основанный на образовании сульфона при обработке углеводорода сернистьш ангидридом. Но Basset и Williams 108 находят, что этот метод дает слишком низкие результаты.