Главная -> Словарь

Температур замерзания

Как было уже сказано, выходы отдельных фракций зависят от способа окисления, температур выкипания исходного парафина, глубины окисления и т. д. В табл. 122 приведены результаты разгонки, проводившейся в промышленном масштабе на заводе «Дойче Феттзойре-верке». Исходным сырьем для. окисления служил главным образом синтетический парафиновый гач. Общий выход жирных кислот составлял около 80% в расчете на превращенный парафин. Около 15% терялось уже в процессе окисления в виде двуокиси и окиси углерода и растворимых в воде продуктов окисления; 1—2% терялось при перегонке.

Фракционная разгонка нефти с определением истинных температур выкипания до 200 °С проводится при атмосферном давлении и от 200 до 480—500 °С —

Стандартом предусматривается определение температур начала кипения , температур выкипания 10, 20, 30, 50, 90 и 98% и определение массы остатка. При проведении параллельных опытов допускается расхождение температуры начала кипения ±4°С и для конечных и промежуточных точек фракционной разгонки ±2°С.

Рис. 1-9. График Эдмистера зависимости разности температур выкипания по кривым ИТК и стандартной разгонки .

Расчет. Определяем разность температур выкипания 50% отгонов М50% = 0,00042-1292 _ о, 1 • 129 + 6,8 = 0,89 °С

Определяем разность температур выкипания различных отгонов для кривой стандартной разгонки Д^"ост и для тех же отгонов по рис. 1-9 находим соответствующие разности температур по кривой НТК — Afj?TK- Результаты таковы:

Для бензинов кривая ИТК до температур выкипания 105— 120 °С имеет ступенчатый характер и поэтому зависимость поправок А^ от х сложна, значения At для различных бензинов приведены в табл. 1.2.

Для топлива ТС-1 получены следующие аналитические зависимости температур выкипания фракций при стандартной разгонке от плотности, вязкости и температуры вспышки :

а — зависимость между ' 50% и '50% с одного давления на другое в пределах давлений меньше 0,1 МПа может быть произведен при помощи графика, изображенного на рис. 1-32 . Если абсцисса точки пересечения кривых ОИ и ИТК. находится в пределах 30—50% отгонов, то, очевидно, пересчет температуры, соответствующей указанной выше точке пересечения кривых, с атмосферного на пониженное давление может быть выполнен также при помощи рис. 1-7 и 1-8 .

Согласно правилу Рауля — Вант-Гоффа, в разбавленных растворах осмотическое давление прямо пропорционально молекулярной концентрации, причем оно зависит только от числа молекул, растворенных в определенном количестве растворителя, а не от их химической природы. Поэтому для определения молекулярного веса используют часто величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Молекулярный вес нефтяных фракций чаще всего устанавливают криоскопическим методом, оснс ванным на определении температуры замерзания чистого растворителя, а затем растворителя с добавлением исследуемого вещества. Растворы замерзают при более низкой температуре, чем чисты з растворители; понижение температуры пропорционально концентрации исследуемого вещества и одинаково для данного растворителя при эквимолекулярных растворах.

ti—ti — наблюдаемая разница температур замерзания чистого растворителя и раствора , равная Д?.

Навеска растворенного вещества 0,3625 г; навеска растворителя 21,90 ,;. Разшца температур замерзания в градусах Бекмапа:

В качестве холодильных рассолов используют водные растворы поваренной соли, хлористого магния и хлористого кальция. Кривые температур замерзания этих растворов показаны на рис. 9-13. При помощи приведенных кривых выбирают растворы и их концентрации. Например, соответственно приведенным данным раствор хлористого натрия можно рекомендовать для температур не ниже —15° С. Рабочая концентрация растворов должна выбираться по левой ветви кривой замерзания и быть на несколько процентов меньше концентрации, отвечающей криогидрат-ной точке *.

Температуры замерзания, помутнения, застывания и плавления. Температура замерзания контролируется для светлых моторных топлив , под ней понимают ту максимальную температуру, при которой в топливе при его охлаждении обнаруживаются невооруженным глазом кристаллики льда . Этой температуре предшествует помутнение топлива; за температуру помутнения принимают температуру, при которой светлое и прозрачное топливо .-начинает мутнеть вследствие выделения микроскопических капе-.лек воды, кристаллов льда или кристаллов углеводорода. Определение температур замерзания и помутнения указанных топлив производится в приборе по ГОСТ 5066-52.

— плотности бинарных растворов электролитов гнтраций соответственно х\, x-i, х„. ч плотности бинарных растворов для на-нентов имеются в справочной литерату-рис. 2 построена кривая по расчетам шного раствора хлорида, роданида и аммония в соотношении 4:2:1 , т0 — поверхностное натяжение соот-раствора и воды, Н/м; 32 -Ю-2 — 1,42939 -Ю-4/ -2,52178- 10~7/2; С, 5ао = 2-10-5Н/м . ты расчетов поверхностного натяжения иного раствора при концентрации, %: Л, 5,95 NH4CNS, 2',98 2SO4 при пературах: °С 20 40 60 80 е натя- 79,27 76,11 72,75 69,18 и чета температур замерзания «связан-аммония применили формулу 1«з 2,64 1,43 0,67 - 0,978 270.85 6,33 3,06 1,21 0,937 266,71 7,28 4,74 2,21 0,915 264,52 1052 5,61 3,31 0,878 260,80 11,80 7,19 3,35 0,856 258,51

гликолевые растворы образуют три эвтектические смеси с температурой замерзания —51,0, —63,6 и —49,4 °С. По данным , наблюдалась только одна эвтектическая точка с температурой замерзания минус 64 — минус 70 °С и с содержанием этиленгликоля 66%. Близкие показатели получены в работе : температура замерзания

последних работ , посвященной изучению фазового равновесия растворов этиленгликоля в воде, приведены на рис. 7. Как и в работе , обнаружены три эвтектические точки, соответствующие температурам замерзания —49,03, —63,65 и —42,93 °С и содержанию этиленгликоля соответственно 58,25, 63,46 и 80,25%.

Рис. 6. Диаграмма температур замерзания водных растворов этиленгликоля.

Сравнение данных различных авторов показывает, что наибольшие расхождения наблюдаются в области высоких концентраций этиленгликоля, примерно от 58 до 80%. Это объясняется тем, что при низких температурах жидкость становится очень вязкой, склонна к переохлаждению, и различить точку перехода от высоковязкого состояния к твердому затруднительно. Недостаточная чистота исходного гликоля также могла повлиять на результаты определения температуры замерзания водно-гликолевых растворов.

Температуры замерзания смесей этиленгликоля с диэтиленгли-колем приведены в табл. 16 .