Главная -> Словарь

Теоретически возможные

Количество азота в дымовых газах при сжигании с теоретическим количеством воздуха равно теоретически необходимому объему воздуха F0, умноженному на объемное содержание азота в воздухе и деленному на 22,4:

После добавления элементарной серы антиокислительная стабильность сперва возрастает и в некоторой точке достигает максимума . Максимуму индукционного периода окисления соответствует точка, в которой количество введенной элементарной серы равно теоретически необходимому для реакции образования дисульфида. Дальнейшее добавление элементарной серы вызывает непрерывное уменьшение антиокислительной стабильности вследствие образования полисульфидов. То количество до-

левый ангидрид идет в паровой фазе при 400—450° С и давлении 1,75 атм над стационарным катализатором — окисью ванадия. Время контакта не превышает 1 сек. Чтобы избежать взрывоопасных концентраций и ускорить протекание реакции, процесс проводится с большим избытком воздуха .

Для полного сгорания топлива необходимо создать условия, при которых реакция окисления будет проходить легко и быстро. Каждое топливо характеризуется своей теплотой сгорания, т. е. количеством тепла, которое выделяется при полном сгорании единицы количества топлива. Для предотвращения -недожога топлива в топку подают воздуха больше, чем требуется для теоретически полного сжигания. Отношение действительного количества воздуха, поступающего в топку, к теоретически необходимому для сгорания топлива называют коэффициентом избытка воздуха. Для большинства печей этот коэффициент 1,1 —1,2. О полноте сгорания топлива судят по содержанию окиси углерода в дымовых газах. Дым, выходящий из дымовой трубы, должен быть светло-серого цвета; в таком дымовом потоке приборы показывают концентрацию двуокиси углерода около 12% и отсутствие окиси углерода.

Если целевым продуктом является первичный амин, эту реа'кцию необходимо подавить, для чего нужен большой избыток аммиака — г римерно 10-кратный по отношению к теоретически необходимому количеству. Избыточный аммиак регенерируется из реакционной смеси и циркулирует в системе, как при рассмотренном ранее процессе синтеза аминов из аммиака и спиртов.

АЛЬФА — первая буква греческого алфавита; ею принято обозначать отношение веса воздуха, расходуемого на сгорание в двигателе, к теоретически необходимому .

ВОЗДУХА ДИЗЕЛЕЙ — отношение массы воздуха, расходуемого двигателем, к теоретически необходимому. Для быстроходных дизелей К. и. в. подбирают из расчета обеспечения полного и бездымного сгорания топлива в цилиндре двигателя. В существующих типах дизелей К. и. в. находится в пределах а, = 1,1—1,5.

вую трубу; другими словами, снижает к. п. д. печи. Отношение количества воздуха, фактически введенного в топку, к теоретически необходимому называется коэффициентом избытка воздуха в топке. В печах с хорошо налаженным тепловым режимом он равен 1,20—1,25.

Полнота сгорания топлива в печи обеспечивается некоторым избытком кислорода, содержащегося в воздухе. Коэффициентом избытка воздуха называется отношение действительного расхода воздуха к теоретически необходимому, определяемому расчетом -по стехиометри-ческим уравнениям реакций окисления компонентов топлива:

Коэффициент избытка воздуха представляет отношение фактически поступающего в топку воздуха к теоретически необходимому для сжигания топлива

отношение фактически подаваемого количества воздуха к теоретически необходимому, называется коэффициентом избытка воздуха и обозначается знаком а.

При взаимодействии хлористого металлила с аммиаком в автоклаве при 90° под давлением быстро образуются металлиламины. В случае применения молярного соотношения хлористый металлил : аммиак, равного 1 : 10, теоретически возможные металлиламины образуются в следующем соотношении — первичный : вторичный : третичный : четвертичный - = = 56 : 26 : 8.: 5.

Наиболее интересно выяснить, образуются ли при оптимальных условиях монохлорирования все теоретически возможные изомерные монохлорпроизводные и в каких количественных соотношениях? Кроме того, важно выяснить, существуют ли способы, позволяющие по желанию изменять относительный выход изомеров, достигаемый при определенных условиях опыта. Возможно ли достигнуть максимального выхода хлористых алкилов, реагирующих наиболее легко и однозначно?

Как можно показать экспериментально , при монохлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов все теоретически возможные вторичные .монозамещеюные 'продукты образуются з приблизительно эквимолекулярных соотношениях; следовательно, замещающая группа распределяется приблизительно равномерно между всеми молекулами. Только замещение концевых метальных групп протекает относительно несколько слабее.

Как при хлорировании и нитровании н-парафиновых углеводородов, так и при сульфохлорированИ'И их образуются все теоретически возможные изомерные моносульфохлориды. Различия выступают только при замещении изопарафинов. В то время как третичные атомы водорода, особенно в местах разветвления цепи, легко хлорируются, а тем более нитруются, вторичные или первичные атомы водорода при сульфохлорировании инертны. Так, при сульфохлорировании изобутана образуется только первичный сульфохлорид изсбутана. Что же касается третичного бутансульфохлорида, то даже следы его не могут быть обнаружены. Это может быть объяснено только стеричееким эффектом .

Совершенно ясно, что не все соли сульфокислот с различной длиной углеродной цепи обнаруживают одинаковые капиллярно-активные и моющие свойства. Интересно, поэтому выяснить зависимость между капиллярной активностью и длиной цепи. Так как при сульфохлориро-вании образуются все теоретически возможные изомерные сульфохло-риды, то очень существенно также выяснить зависимость капиллярно-активных свойств солей сульфокислот, полученных гидролизом, от положения сульф.огруппы в молекуле.

Требование, чтобы исходное парафиновое сырье выкипало в совершенно определенных пределах и тем самым имело бы определенный молекулярный вес и длину углеродной цепи, предполагает, что при окислении, как уже упоминалось раньше, образуются все теоретически возможные жирные кислоты. Все метиленовые группы различных углеводородов окисляются с одинаковой степенью вероятности . Для того, чтобы получить максимальный выход кислот I , углеводороды исходного сырья не должны иметь «и 'Слиш- I ком короткую, ни слишком длинную цепь. Поэтому речь может 'идти о парафинах с'температурой плавления 28—66° и с молекулярным весом 250—420, что соответствует 18—30 атомам углерода. Больше всего подходят дл'я окисления смеси парафиновых углеводородов с темпера- • турой плавления 32—52° и молекулярным весом 270—340, что соответствует 19—24 атомам углерода, например мягкий парафин с температурой плавления 40—42° и твердый парафин с температурой плавления 50—52Р. Длины цепей этих двух сортов парафина отличаются всего на 2—3 .атома углерода.

«Если мы теперь сопоставим эти результаты с полученными в прежних исследованиях, то не может быть никакого сомнения, что при действии хлора на нормальный парафин образуются не все теоретически возможные монохлоралканы, а только первичный и вторичный, содержащий группу — СНС1СН3. Один из нас уже показал раньше , что если обрабатывать нормальный парафин нефтяного происхождения бромом, можно получить только вторичные бромиды, как и в случае хлорирования. Как показал Венабль, гептан из сосновой смолы ведет себя точно так же.» .

На основании очень обширного, экспериментально проработанного фактического материала Хэсс и сотрудники смогли показать, что всегда образуются все теоретически возможные монохлорпроизводные и при том в совершенно фиксированном соотношении, которое обусловлено числом атомов водорода каждого типа и относительной реакционной способностью атомов водорода различных типов.

1. При галогенировании образуются все теоретически возможные продукты монозамещения.

Хэсе с сотрудниками показал в серии работ , что при газофазном нитровании пропана, бутанов и пентанов получаются все теоретически возможные продукты монозамещения.

В случае пропана и н-бутана мононитрозамещенные образуются практически в таком же отношении, в каком и изомерные хлорпроиэ-водные при хлорировании этих парафинов. Процессы нитрования изо-бутана и пентанов протекают запутаннее, так как относительно высокие температуры способствуют появлению побочных реакций. В результате хотя и образуются все теоретически возможные изомеры нитропарафи-нов, но не в тех соотношениях, как при галоидировании.