Главная -> Словарь

Теоретически возможного

Для технических целей наиболее подходящим исходным материалом может служить гидрированный при высоком давлении когазин II синтеза Фишера-Тропша с кобальтовым катализатором. Гидрирование проводится примерно при 320° и 200 am давления водорода над сульфидным никель-вольфрамовым катализатором. При этом получают с 99%-ным выходом смесь бесцветных вполне насыщенных углеводородов, очень мало разветвленных, так называемые мепазины. При сульфохлорировании получается смесь всех теоретически возможных моносульфохлоридов. Если в качестве исходного материала применяется смесь парафиновых углеводородов с прямой цепью и четным числом углеродных атомов в цепи, то образуется равное количество всех возможных вторичных сульфохлоридов, так как сульфо-хлорирование любой из метиленовых групп одинаково вероятно. Первичных сульфохлоридов получается очень мало, во-первых, потому, что реакционная способность водородных атомов метильных групп меньше, чем водородных атомов метиленовых групп, а во-вторых, потому, что с увеличением длины молекулы парафиновых углеводородов число метиленовых групп значительно увеличивается.

От омыленного продукта парафин отделяют следующим образом . Продукт обрабатывают 45%-ным этиловым спиртом, при этом неомыляемые отделяются в виде маслянистого слоя, мыла же растворяются в разбавленном спирте. Затем спиртовый раствор освобождают от остатков неомыленных экстракцией бензином в условиях противотока. От мыльного раствора отгоняют спирт и остаток подкисляют для выделения свободных жирных кислот. Таким образом получают смесь практически всех теоретически возможных кислот с 6—20 атомами С. Смесь перегоняют под вакуумом с водяным паром и получают отдельные фракции:

Из бутена-1 и бутенов-2 получаются равные количества обоих теоретически возможных амиловых спиртов. Различные метилбутены дают при гидроформилировании одинаковый выход каждого из гексиловых спиртов, что снова подтверждает изомеризацию связей. Ниже дан процентный выход спиртов при гидроформилировании различных олефинов и последующем восстановлении альдегидов .

Состав подобных фенилалканов определяется тем обстоятельством, что при хлорировании парафиновых углеводородов хлор распределяется равномерно между всеми метиленовыми группами, в результате чего образуется приблизительно эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных фенилалканов.

Указанная фирма нитрует азотной кислотой при температуре 410° главным образом пропан, выделенный из природного газа или газов переработки нефти. При этом ,в качестве продуктов нитрования получают нитрометан и нитроэтан , а также приблизительно в равных количествах оба теоретически возможных нитропро-пана .

Действительно, в отходящих газах нитрования бутана легко обнаружить наличие этилена, пропилена и обоих теоретически возможных н-бутиленов.

В главе IX подробно разобрано образование при нитровании высокомолекулярных углеводородов эквимолярной смеси всех теоретически возможных вторичных монопродуктов замещения. Замещение по концам молекулы углеводорода в процентном отношении меньше, так как относительная скорость реакции первичного атома водорода значительно меньше, чем вторичного. При нитровании н-додекана получается около 8% мол. первичного нитрододекана с нитрогруппой на конце молекулы, а остальные 92% мол. распределяются поровну между пятью метиленовыми группами, • так что получается приблизительно по 18,4% мол. 2-, 3-, 4-, 5- и 6-нитрододекана.

Как уже упоминалось выше, прямое нитрование парафиновых углеводородов дает смесь всех теоретически возможных изомеров. Только в случае совершенно определенно построенных углеводородов, как, например, тетраметилметан , получаются индивидуальные нитропроирводные определенного строения.

Как подро-бнее изложено в главе «Закономерности при реакциях замещения парафиновых углеводородов», при сульфохлорировании пропана оба теоретически возможных лропанмоноеульфохлорида, а именно: пропан-1- и пропан-2-сульфохлорид, получаются в соотношении 1 : 1, в то время как при сульфохлорировании «-бутана бутан-1-и бутан-2-сульфохлорид образуются в соотношении 33:67. Следовательно, имеются такие же закономерности замещения, как и при хлорировании.

Как уже упоминалось, при сульфохлорировании парафиновых углеводородов сульфохлоридная группа равномерно распределяется по всем метиленовым группам, так что получаются эквимолекулярные смеси всех теоретически возможных изомеров, за исключением солей сульфокислот с сульфогруппой, стоящей на конце углеродной цепи, которые содержатся в меньшей концентрации.

Приводимые ниже фактические данные были получены в результате исследования солей изомерных гексадеканмоносульфокислот ,. а именно: все восемь теоретически возможных изомера были получены но следующей схеме:

На практике ароматические бромиды всегда использовались для получения реактивов Гриньяра. Применение метода ограничивалось главным образом доступностью или легкостью синтеза подходящих бромидов. В работе Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод применялся чаще всего для получения диалкилбензолов с выходом чистых продуктов от 50 до 70% от теоретически возможного. При -получении ксилолов и этилтолуолов выход о/дао-изомера был на 7 — 10% выше выхода иа/?а-изомера; титрование реактива Гриньяра из соответствующего арилбромида показывает, что в сравнимых условиях выход о/то-изомера реактива Гриньяра на 6 — 8% выше, чем выход пара-изомера.

Чистота водорода— 99,86%, выход — 99,8%

Главная идея, которая должна Гыть положена в основу конструирования реакционных аппаратов для реакции между этиленом и серной кислотой,; возникает из представлений о необходимости высокоинтснсивного контакта между реагирующими веществами. В скрубберах насадочпой системы контакт между этиленом и H2SO4 незначителен в силу конструктивных особенностей скрубберов и вследствие того, что при всех вариантах работы эти реагирующие вещества остаются в различных фазах , взаимно не растворяются и но смешиваются друг с другом. Кроме того, при простейших операциях, связанных с фракционировкой пирогаза активированным углем, получающаяся этиленовая фракция содержит 17—22 % но объему этилена, т. е. газ, попадающий в реакционную камеру, сильно загрязнен водородом, метаном и этаном. С усложнением приемов фракциопировки пирогаза активированным углем удается удвоить концентрацию этилена в этиленовой фракции, что заметно отражается на выходе спирта, хотя расход кислоты на единицу продукции весьма далек от теоретически возможного.

Следовательно, выход бутиленов и дивинила при дегидрировании бутана составляет 65—70% от теоретически возможного, считая на н-бутан.

С 1946 г. в качестве катализатора алкилирования применяют молекулярное соединение BF3-HF. В его присутствии при 220 °С и мольном соотношении СвНв/С2Н4 =5:1 выход этилбензола составляет 8