Главная -> Словарь

Термическим хлорированием

термическими процессами подразумевают процессы химических превращений нефтяного сырья — совокупности реакций крекинга и уплотнения, осуществляемые термически, то есть без применения катализаторов. Основные параметры термических процессов, влияющие на ассортимент, материальный баланс и качество получаемых качество сырья, давление, температура и термолиза*.

Иначе обстоит дело при сжигании ароматизированных смесей. В этом случае при любой попытке создать высокое пламя образуется копоть, что свидетельствует о неполноте сгорания. Возможно, что парафины и нафтены термически более устойчивы, чем ароматика; более вероятно, что и те и другие углеводороды разлагаются с одинаковыми скоростями, но ароматические при этом образуют больше твердого углеродистого остатка — копоти. Это обстоятельство следует учитывать и в тех случаях, когда очистка керосина связана с термическими процессами.

нами, полученными термическими процессами. Увеличение детона--ционной стойкости в этом случае происходит, главным образом, за счет увеличения содержания в бензинах ароматических и парафиновых углеводородов изостроения.

В бензинах термического крекинга и термического риформинга нефтяного сырья содержится много реакционноспособных непредельных углеводородов; поэтому они имеют низкую химическую стабильность. Индукционный период окисления бензинов, полученных термическими процессами, обычно не превышает 100—200 мин.

В бензинах термического крекинга и термического риформинга нефтяного сырья содержится1 много реакционноспособних непредельных углеводородов, поэтому они имеют низкую химическую стабильность. Индукционный период окисления бензинов, полученных термическими процессами, обычно не превышает 100-200 минут.

С другой стороны, пиролиз можно было бы целиком отнести к нефтехимическим процессам, поскольку топливные компоненты получаются при пиролизе только как побочные продукты. Несмотря на это, пиролиз хорошо вписывается в курс технологии переработки нефти как наиболее жесткая форма термического крекинга; в промышленном оформлении его также много общего с другими термическими процессами.

Получение сырья термическими процессами 24

Получение сырья термическими процессами

Рассмотрим, например, процесс, разработанный японскими фирмами: термические гидрокрекинг и деалкилирование . Его особенностью является возможность, содержания в сырье до 30% неароматических углеводородов. В реакционной зоне протекают следующие реакции: гидродеалкилирование алкилароматических углеводородов и гидрокрекинг парафинов'ых и нафтеновых углеводородов. Процесс МНС имеет преимущества перед другими, ранее разработанными термическими процессами. Первая промышленная установка такого типа производительностью 100 тыс. т бензола в год-находится в эксплуатации уже в течение многих лет. Ниже приведены показатели различных промышленных процессов деметилирования толуола для получения 1 т бензола:

термическими процессами 24 ел. Порфирины 64

При необходимости получения повышенного выхода сырья для нефтехимии предусматривается комбинирование каталитического крекинга с термическими процессами . Например, высокий выход высокооктанового бензина и сырья для нефтехимии обеспечивается комбинированием следующих процессов :

Фотохимическое хлорирование может с успехом применяться для газообразных и жидких парафиновых углеводородов. При хлорировании жидких углеводородов газообразный хлор подают при перемешивании и облучении ультрафиолетовым светом непосредственно в углеводород. Для хлорирования газообразных углеводородов целесообразно применять инертный к хлору растворитель, например четыреххлористый углерод, в который при облучении ультрафиолетовым светом одновременно вводят хлор и парафиновый углеводород. Фотохимическое хлорирование легко идет уже при низких температурах — важное преимущество перед рассматриваемым ниже термическим хлорированием, позволяющее полностью избежать разложения, вызываемого пиролизом, а также реакций перегруппировки.

Иэ продуктов хлорирования этана хлористый этил •вырабатывают в промышленности термическим хлорированием этана главным образом для производства тетраэтилсвинца. Кроме того, его веществ по выходе их из зоны реакции. 1,1-дихлорциклопропан может быть замещен дальше путем фотохимического хлорирования при 63°. Лучшие результаты получаются с хлористым сульфурилом и перекисью бензоила при 74°. Продукт реакции состоит из 1,1,2-трихлорциклопро-пана и 1,1,1.2,2-пептахлорпропана. При хлорировании 1.1,2-трихлор-циклопропана получается 1,1,2,2-тетрахлорциклопропан, при дальнейшем хлорировании которого раскрывается кольцо с образованием гексахлор-пропана и более высокохлорированных пропанов . Метилциклопропан подвергается фотохимическому хлорированию в паровой фазе при температурах ниже 50° с замещением водорода на хлор в метальной группе и в кольце и с раскрытием кольца с образованием 1-хлорбутена-З.

При жидкофазном радикально-цепном хлорировании, проводимом при относительно низких температурах , почти всегда требуются инициаторы или облучение смеси, что ведет к дополнительным экономическим затратам по сравнению с термическим хлорированием. Поэтому выбор жидкофаз-кого хлорирования оправдан при получении термически нестабильных веществ, легко отщепляющих НС1 , а также соеди-

Рис. 12.2. Схема производства хлорметанов термическим хлорированием метана :

Получение хлорметанов термическим хлорированием метана . Прямое термическое хлорирование очищенного метана сухим газообразным хлором позволяет получать все четыре производных мегана.

Схема производства хлорметанов термическим хлорированием метана представлена на рис. 12.2. Метан и хлор смешивают с рециклом хлористого метила, хлористого метилена, хлороформа и вводят в реактор термического хлорирования /.

Получение четыреххлористого углерода и перхлорэтилена термическим хлорированием пропан- пропиленовой фракции в газовой фазе . При хлорировании пропан-пропиленовой фракции получается смесь четыреххлористого углерода и перхлорэтилена, причем соотношение между ними может варьироваться в среднем от 1 : 2 до 2 : 1, в зависимости от режима процесса, что позволяет производителю удовлетворять требования рынка.

Рис. 12.3. Схема производства четыреххлорнетого углерода и перхлорэтилена термическим хлорированием пропан-пропиленовой фракции :