Главная -> Словарь

Термически нестабильных

По всей видимости, горению предшествует разложение топлива, и по этой причине желательно, чтобы в дизельных топливах содержались термически нестабильные углеводороды — высшие парафиновые. В гомологическом ряду углеводородов температура воспламенения уменьшается при увеличении молекулярного веса в связи с тем, что уменьшается энергия активации, необходимой для крекинга больших молекул. Для углеводородов с низкой температурой воспламенения, как правило, характерен небольшой период запаздывания. Относительную легкость воспламенения приблизительно можно охарактеризовать величиной кри-

шенное давление применяется 'при разделении компонентов с низкими температурами кипения, например, сжиженных газов. При ректификации под давлением повышается температура конденсации паров дистиллятов, что позволяет использовать для конденсации недорогие хладагенты — воду и воздух. Понижение давления необходимо, когда разделению подлежат высококипящие и термически нестабильные компоненты . В остальных случаях ректификация проводится при давлении, близком к атмосферному: в реф-люксной емкости давление равно 0,1 МПа, а на верху колонны — на 0,015— 0,03 МПа выше.

i Гуминовые кислоты и их соли термически нестабильные соединения и при нагреве до 150 - 200°С подвергаются разложению, сопровождающемуся потерей биологической активности. Вследствие этого сушку ГК и их солей проводят обычно при температуре не выше 70 - 80°С.

i Гумйновые кислоты и их соли термически нестабильные соединения и при нагреве до 150 - 200°С подвергаются разложению, сопровождающему-си потерей биологической активности. Вследствие этого сушку ГК и их солей проводят обычно при температуре не выше 70 - 80°С.

Боргидриды — газообразные и жидкие — соединения термически нестабильные. При нагревании они интенсивно разлагаются, иногда разложение заканчивается взрывом. Это свойство боргидридов усложняет их эксплуатацию. Кроме того, эксплуатация боргидридов усложняется их чрезвычайно высокой степенью токсичности. Пары диборана и пентабораиа в четыре — пять раз более токсичны, чем пары азотной кислоты.

Атомы углерода, достигшие противоположной грани, вследствие своей активности образуют термически нестабильные карбидные соединения с поверхностными атомами металла-катализатора. Следующие порции углерода способствуют застройке кристаллической решетки образующихся поверхностных карбидов. Однако застройка кристаллической решетки быстро прекращается вследствие термодинамической невыгодности.

Вследствие ингредиента концентраций образующихся при этом между гранями частиц никеля, на которых дегидрируется углеводородная молекула и отлагается углерод, и на гранях, где этих процессов не происходит, возникает диффузия углеродных дегидрированных цепочек или, вероятнее всего, отдельных углеродных атомов к противоположной грани. Атомы углерода, достигшие противоположной грани, вследствие своей активности образуют термически нестабильные карбидные соединения с поверхностными атомами никеля. Следующие порции углерода способствуют застройке кристаллической решетки образующихся поверхностных карбидов.

ходимо, когда разделению подлежат термически нестабильные смеси.

2) термически нестабильные — 1-фенилнафталин, 1-метилнафта-лин, 2,6-диметилнафталин, о-толилнафталин, 9-метилфенантрен и 9-метилантрацен.

Термически нестабильные

Термически нестабильные углеводороды в STEX-процессе удаляют химической обработкой сырья, а затем выделяют суммарные ксилолы и стирол методом экстрактивной ректификации .

Сернистые соединения, присутствующие в нефтях, различны, поэтому они по-разному ведут себя при термическом воздействии. При одинаковых термических условиях выделяется различное количество сероводорода. В нефтях 1-й и 2-й групп содержатся сернистые соединения сравнительно термически стабильные, в нефтях 3-й группы — сернистые соединения термически нестабильные.

Пониженное давление в вакуумной колонне необходимо при разделении термически нестабильных смесей. Максимальная температура в вакуумных колоннах соответствует температуре вводимого в нее сырья; она ограничивается возможностью термического-разложения продуктов и закоксовыванием труб в печи. Эта температура и определяет расчетное давление в колонне. Для поддержания температуры в питательной секции необходимо наверху колонны иметь глубокий вакуум. По практическим данным, остаточное давление наверху вакуумной колонны не должно превышать 40—60 мм рт. ст. Однако на большинстве действующих установок наблюдается значительное гидравлическое сопротивление на тарелках, а наверху колонн—высокие остаточные давления порядка 100—120 мм рт. ст. и более. Это является одной из причиа плохой погоноразделительной способности вакуумных колонн.

При переходе к тяжелому нефтяному сырью увеличивается доля коксовых отложений, образованных за' Счет реакций конденсации термически нестабильных компонентов и исходных коксогенных соединений Сасфальтенов и смол). В литературе в основном приводятся результаты исследований, касающиеся образования и окисления углеродистых отложений на железоокисных катализаторах при переработке легкого углеводородного сырья, не содержащего гетеросое-динений и асфальто-смолистых веществ. Тем не менее, общие закономерности образования и выгорания коксовых отложений, полученные для низкомолекулярного углеводородного сырья, могут быть использованы при исследовании железоокисных катализаторов переработки тяжелого сернистого нефтяного сырья.

Для перегонки термически нестабильных веществ применяют также испаряющий агент, в качестве которого обычно используют перегретый водяной пар. С введением в колонну водяного пара снижается парциальное давление углеводородов, а значит, и их температура кипения. Водяной пар подают в низ колонны. При испарении углеводородов здесь, снижается температура жидкой фазы, поэтому эффективность действия водяного пара ограничена.

При жидкофазном радикально-цепном хлорировании, проводимом при относительно низких температурах , почти всегда требуются инициаторы или облучение смеси, что ведет к дополнительным экономическим затратам по сравнению с термическим хлорированием. Поэтому выбор жидкофаз-кого хлорирования оправдан при получении термически нестабильных веществ, легко отщепляющих НС1 , а также соеди-

Понижение давления в ректификационной колонне приводит к снижению в ней температуры, что бывает необходимо при разделении высококипящих и термически нестабильных компонентов. Остаточное давление наверху вакуумных колонн обычно поддерживают в пределах 4—10 кПа, а в ряде случаев и меньше. Так, на АВТ производительностью 6 млн. т/год нефти остаточное давление наверху вакуумной колонны всего 0,6 кПа . В вакуумных колоннах оптимальным считается давление, соответствующее максимально допустимой температуре вводимого сырья.

При переработке сернистых и высокосернистых нефтей наиболее интенсивная коррозия наблюдается на установках первичной перегонки нефти . При этом основными коррозионными агентами являются сероводород, хлористый водород и низкомолекулярные летучие кислоты. При термической обработке нефти эти компоненты образуются, соответственно, из термически нестабильных сернистых соединений, хлоридов щелочноземельных металлов, хлороргани-ческих соединений р нафтеновых кислот. Наиболее интенсивная коррозия оборудования наблюдается в низкотемпературных зонах . В зоне конденсации влаги за счет растворения хлористого водорода, сероводорода и низкомолекулярных летучих кислот образуются кис-

Понижение давления в ректификационной колонне путем создания вакуума позволяет снизить температуру в колонне, что бывает необходимо при разделении компонентов с высокой температурой кипения и термически нестабильных. Так, путем создания вакуума

При переходе к тяжелому нефтяному сырью увеличивается доля коксовых отложении, образованных за счет реакций конденсации термически нестабильных компонентов и исходных коксогенных соединений . В литературе в основном приводятся результаты исследований, касающиеся образования и окисления углеродистых отложений на железоокисных катализаторах при переработке легкого углеводородного сырья, не содержащего гетеросое-динений и асфальто-смолистых веществ. Тем не менее, общие закономерности образования и выгорания коксовых отложений, полученные для низкомолекулярного углеводородного сырья, могут быть использованы при исследовании же-лсзоокисных катализаторов переработки тяжелого сернистого нефтяного сырья.

Смолы полукоксования, которые часто называют первичными, содержат значительное количество термически нестабильных алифатических угле-

Необходимо отметить, что смолы полукоксования нельзя рассматривать как сырье, подобное нефти или высокотемпературной смоле коксования. Главное ее отличие заключается в относительно малом содержании углеводородов, высоком содержании термически нестабильных кислородсодержащих соединений. Вследствие малой стабильности смол реальным решением проблемы утилизации может быть их пиролиз, коксование или термоокисли-

Пониженное остаточное давление при вакуумной перегонке необходимо с двух точек зрения: во-первых - не допущения разложения термически нестабильных смесей нефтепродуктов; во-вторых - обеспечения наибольшего различия в летучестях компонентов разделяемой смеси. Для испарения необходимого количества исходной смеси в зоне питания при недостаточно глубоком вакууме приходится перегревать мазут в печи. Это приводит к термическому разложению мазута, коксованию печных труб и выделению большого количества газов разложения . Последнее отрицательно воздействует на систему разделения: вакуумсоздакщая система не справляется с большим объемом неконденсирующихся газов разложения , снижается вакуум и вакуумная колонна не справляется со своей функцией - получением дистиллятов заданного качества и количества.