Главная -> Словарь

Термически стабильные

Азотистые соединения, как основные, так и нейтральные, — достаточно термически стабильны и не оказывают заметного влияния на эксплуатационные качества нефтепродуктов. Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, ингибиторы коррозии, как сильные растворители, добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т.д. Однако в процессах переработки нефтяного сырья проявляют отрицательные свойства — снижают активность кат.ишзаторов, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов.

Истинный механизм образования кокса в этом и многих других случаях был объектом большого числа исследований. Возможно, но это представляется маловероятным, что топливо расщепляется до элементарного углерода ; возможно, что оно дегидрируется с образованием промежуточных соединений, которые конденсируются в более крупные молекулы и даже в капли . Такие вторичные продукты вряд ли очень термически стабильны.

Изопарафины крекируются несколько легче, чем парафины нормального строения, хотя некоторые изопарафины симметричного строения термически стабильны.

. Однако сами они должны быть термически стабильны и работоспособными при высоких температурах.

Нафтеновые углеводороды. На первой стадии крекинга нафтеновые углеводороды с длинными алкильными цепями превращаются в алкилнафтеновые или алкилароматические углеводороды со сравнительно короткими боковыми цепями. Последние, особенно метальный и этильный радикалы, термически стабильны и в условиях промышленного каталитического крекинга уже не отщепляются. При более жестком режиме нафтеновое кольцо может раскрываться. Первичными продуктами этой реакции являются изомеры олефинов; в частности, для малых цикл опар афинов , реагирующих при низких температурах и выделяемых да цеолите 13Х, например:

Фтор- и фторхлоруглеродные масла термически стабильны до температуры 400—500 "С. Они не воспламеняются, не горят, устойчивы к воздействию сильных кислот, щелочей и других агрессивных сред, не окисляются, не вызывают коррозию металлов, обладают высокими смазывающими свойствами. Поэтому их применяют для получения огнестойких смазок и смазок, контактирующих с агрессивными средами, и в экстремальных условиях.

Азотистые соединения — как основные, так и нейтральные — достаточно термически стабильны, особенно в отсутствие кислорода, и не оказывают заметного влияния на эксплуатационные качества нефтепродуктов. Однако отмечено, что при храпении дизельных топлив и мазутов некоторые азотистые соединения вызывают усиленное смолообразование.

Параметры процесса. Состав сырья. В одинаковых условиях крекинга скорость реакции растет с повышением температуры кипения сырья. Такая особенность объясняется различной термической стабильностью углеводородов. Высокомолекулярные парафиновые углеводороды, а также ароматические углеводороды с длинной боковой парафиновой цепью менее термически стабильны, чем низкомолекулярные углеводороды. Поэтому при крекинге последних будет образовываться меньше продуктов разложения.

дороды термически стабильны. Так, коронен, имеющий общую формулу C24Hl2

В этом элементе структуры содержатся 86 тетраэдров окиси алюминия и 106 тетраэдров двуокиси кремния и достаточное число катионов Me валентностью п для нейтрализации заряда тетраэдров окиси алюминия. При нагреве гидрата-ционная вода/ теряется. Такой дегидратированный материал и является активным адсорбентом. Натриевая форма выпускается под обозначением молекулярные сита типа 13 X, а кальциевая форма — молекулярные сита типа 10 X . Сита типа 13 X термически стабильны при температуре до 700°С; сита типа 10 X при температуре выше 500°С утрачивают кристалличность и адсорбционную емкость.

Азотистые соединения как основные, так и нейтральные - достаточно термически стабильны и не оказывают заметного влияния на эксплуатационные качества нефтепродуктов. Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, ингибиторы коррозии, как сильные растворители, добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т.д. Однако в процессах переработки нефтяного сырья проявляют отрицательные свойства - снижают активность катализаторов, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов.

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К первой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. В третью группу сернистых соединений входят термически стабильные циклические соединения — тиофавгы и тиофены.

По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика , образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечном итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений: сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений .

Сернистые соединения можно разделить на три группы. К первой группе относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными свойствами, ко второй — нейтральные, термически неустойчивые сульфиды и дисульфиды, к третьей группе — термически стабильные циклические соединения — тиофаны и тиофены. Кроме того, в некоторых нефтях содержится свободная сера.

Механизм реакций уплотнения. Протекание этих реакций обусловлено присутствием ароматических, непредельных углеводородов и смолисто-асфальтеновых веществ нефти. С углублением крекинга в его продуктах накапливаются наиболее термически стабильные голоядерные полициклические ароматические углеводороды, которые вступают в реакции поликонденсации, постепенно обедняясь водородом.

Исследованием периодического коксования занимались А. Ф. Красюков, С. Н. Обрядчиков и М. X. Левинтер. Определение состава жидких продуктов коксования в процессе превращения сырья в кокс показало, что масла и смолы, содержащиеся в сырье, постепенно переходят в асфальтены, которые превращаются в карбоиды. Конечные продукты коксования — карбоиды и термически стабильные ароматизированные масла.

; По мере повышения температуры в результате взаимодействия между составными частями пластической массы, выделения парогазовых продуктов термодеструкции происходит вспучивание загрузки, увеличение ее объема, которое заканчивается отверждением пластической массы с образованием твердого полукокса. Одновременно происходит бурное выделение газов, паров воды и смолы, подвергающихся вторичным процессам пиролиза у стен камеры коксования и в подсводовом пространстве. Так как температура в этих частях печи велика , образуются наиболее термически стабильные соединения - водород, метан, ароматические углеводороды и их производные. Содержащиеся в исходной шихте кислород, азот и сера в конечно^ итоге оказываются в составе также наиболее термически стабильных соединений: сероводорода, цианистого водорода, дисульфида углерода, серо-и азотсодержащих гетероциклических соединений .

1) термически стабильные — нафталин, фенантрен, хризен, пн-рен, антрацен и 2-метилнафталин;

Термически стабильные

При этом образуются термически стабильные соли натрия и выделяется аммиак:

3. Тиофены и тиофаиы — термически стабильные циклические сернистые соединения:

Работы по изучению состава н-алканов методами ГЖХ известны за рубежом с 1960 г. . В Советском Союзе этот метод при изучении состава высокомолекулярных н-алканов впервые применен для дистиллятных фракций нефтей И. А. Мусаевым в 1961 г., для отбензиненной части нефтей Г. И. Сафоновой и Л. М. Булековой в 1969 г. . Газохроматографическое определение н-алканов в нефтях проводится как на капиллярных, так и на насадочных и микронасадочных колонках, как в изотермических условиях, так и в режиме программирования температуры. Используются термически стабильные неподвижные фазы малой полярности. При анализе легких УВ лучшей фазой является сквалан как химически однородное соединение, а для анализа при высоких температурах на капиллярных колонках — апиезон L. На насадочных и микронасадочных колонках широко используются полимеры высокой термостабильности . Условия проведения анализа, использованные в ряде работ, систематизированы Р. В. Токаревой и М. С. Вигдергаузом .