Главная -> Словарь

Термически устойчивых

Рассмотрим, что собой представляет сера в коксах. В коксах концентрируются термически устойчивые сернистые соединения. В высокосернистых коксах — сернистые соединения, сопутствующие тяжелым ароматическим углеводородам вторичного происхождения. Предпринимались даже попытки классифицировать коксы с позиции их поверхстностной активности.

Л' — бензоата; Б — ортофталата; В — изофталата калия; *термически устойчивые в условиях реакции продукты

* Термически устойчивые в условиях реакции продукты ** Последующие акты обмена карбоксилатными группами

*термически устойчивые в условиях реакции продукты; "последующие акты"обмена карбоксилатными группами; *** медленно протекающие стадии

Исследованием процесса периодического коксования занимались А. Ф. Красюков, С. Н. Обрядчиков, М. X. Левинтер и др. Определение состава жидких продуктов коксования в процессе превращения сырья в кокс показало, что содержащиеся в сырье масла и смолы постепенно переходят в асфальтены, которые, в свою очередь, превращаются в карбоиды . Конечными продуктами коксова^ ния являются карбоиды и термически устойчивые ароматизированные масла **.

Термохимические превращения, окисление сульфидов в нефтях. Подавляющая чатть современных топ-лив производится из сернистого сырья. Сераорганические соединения обнаруживаются в осадках на днищах топливных емкостей и баков, на топливных фильтрах и внутренных поверхностях топливных агрегатов. С агрегатами топливной системы сам.олетов в течение 1 года вступает в контакт до 240 т сераорганических соединений . Нефтяные сульфиды — термически устойчивые соединения при низких температурах. При повышенных температурах они образуют свободные RS-радикалы, которые, присоединяя протон углеводородов, образуют меркаптан, алкены, а затем сероводород и элементарную серу по схеме:

В результате образуются термически устойчивые алкилтиофены, которые обладают температурой кипения, на 60—70 град превышающей температуру кипения бензола.

Получение электродных коксов, как и пеков для изготовления их, требует тщательно удалять из смолы соли, образующие с компонентами пека термически устойчивые комплексные соединения. Желательно избежать применения содовой защиты, чтобы уменьшить содержание в пеке и электродном коксе ионов Na+, являющихся причиной повышенного расхода электродов в электропечах.

3. Смазки, загустителями в которых служат термически устойчивые органические и неорганические тонкоизмельченные вещества. К таким веществам Относятся мочевина, сажа, слюда, сили-кагель, сернистый молибден. Эти смазки в настоящее время значительно дороже мыльных и углеводородных и используются в тех случаях, когда мыльные смазки неприменимы, например, в агрессивных средах.

Интенсивность крекинга и скорость образования отдельных его продуктов неодинаковы в начале процесса и спустя некоторый отрезок времени. Свежее сырье подвергается превращению легче, чем сырье, уже побывавшее в зоне реакции. Это явление можно объяснить, с одной стороны, тем, что образующиеся продукты распада как бы разбавляют сырье и «тормозят» его распад, а с другой — тем, что в продуктах крекинга накапливаются углеводороды, более термически устойчивые, в первую очередь ароматические.

Нефтяные сульфиды — термически устойчивые соединения.

Можно предположить,что преимущественный крекинг сернистых соединений протекает именно на этапе глубокой конденсации высокомолекулярных продуктов, происходящей вначале с обрывом менее стойких, а в дальнейшем, при образовании карбоидов, и более термически устойчивых серосодержащих фрагментов.

Возможно и обратное явление — ускорение реакций крекинга некоторых углеводородов при крекировании их в смеси с другими, менее термически устойчивыми углеводородами. Действительно, распад термически неустойчивых углеводородов может активировать молекулы и термически более устойчивых соединений, а радикалы, образовавшиеся при распаде нестойких молекул, могут реагировать с молекулами термически устойчивых углеводородов, вовлекая их в реакцию.

наименее термически устойчивых ковалентных связей. Наряду с

На кривой ДТГ исходного угля пик, соответствующий основному процессу потери массы, фиксируется при 450 "С. На ДТГ кривой хлоранила наблюдается интенсивный пик при 285 °С. На ДТГ кривой аддуктов отсутствует максимум потери массы свободного хлоранила, но при более низкой температуре наблюдается новый максимум. Экспериментальные значения потери массы в интервале температур 150-350 °С и суммарная потеря массы um2S-iooo °с определенные по кривой ТГ, ниже расчетных. Эти данные свидетельствуют о том, что газовый уголь, характеризующийся высоким содержанием реакционноспособных групп, при повышенных температурах реагирует с акцептором с образованием термически устойчивых продуктов.

десорбцией из поверхности угля. Очевидно, что при этих температурах имеют место реакции декарбоксилирова-ния и дегидроксилирования, т. е. отрыв наименее термически устойчивых карбонильных и гидроксильных групп. Изучение химических превращений угольного вещества в предпластической области температур имеет большое значение для объяснения механизма его термической деструкции. Незначительную потерю массы угля до 300— 320° С нельзя объяснить отсутствием химических превращений органической массы угля. О химических превращениях свидетельствует эндотермический эффект на термограммах углей . Эндотермический эффект начинается уже при 240—270° С. Таким образом, в интервале температур 240—270° С происходит скрытый период деструкции органической массы угля без заметного газовыделения. Это и дало повод Д. Ван Кревелену высказать ошибочное мнение о том, что в этом интерва-

ства золь-фракции образцов, происходит разрушение наименее термически устойчивых кислородсодержащих групп и взаимодействие функциональных групп. Изменение их молекулярной структуры можно проследить по рис. 7.3.

Нами было найдено, что при наличии альдегидов в продуктах оксосинтеза карбонилы кобальта взаимодействуют с кислородом с образованием термически устойчивых и маслорастворимых форм кобальта.

1. При исследовании реакции взаимодействия карбонилов кобальта в присутствии кислорода с органическими кислородсодержащими веществами найдено, что в присутствии альдегидов или органических кислот карбонилы кобальта взаимодействуют с кислородом с образованием термически устойчивых и масло-растворимых форм кобальта.

Опыты с сырьем В и Г показывают, что' можно осуществить полное превращение менее термически устойчивых: соединений , при этом в дистиллятах.остается 400% сульфируемых, т. е. практически легких ароматических-соединений . При гомогенном пиролизе газового конденсата

Продукты высокотемпературного пиролиза каменных углей более богаты азотистыми соединениями, чем нефть и продукты ее переработки. Только в каменноугольной смоле количество азотистых оснований достигает 6—8%. Более 50% азота угля остается в коксе в виде термически устойчивых соединений. Остальной азот является источником образования аммиака, цианистого водорода, многочисленных азотистых гетероциклических соединений, а также некоторого количества ароматических аминов.

Азотистые соединения топлив термически весьма устойчивы. Они обнаруживаются в увеличивающемся количестве в смолахt выпадающих из топлив, осадках и даже в нагарах, откладывающихся на стенках камеры сгорания и форсунок, где высокие температуры приводят к выгоранию менее термически устойчивых сернистых соединений. На этом пути азотистые соединения подвергаются процессам уплотнения и в меньшей степени окислению.