Главная -> Словарь

Термической стойкости

хлориды, как правило, обладают значительно большей термической стойкостью, чем вторичные, в данном случае дегидрохлорирование протекает сравнительно легко вследствие особенно высокой реакционной способности третичного водородного атома, с которым атом хлора отщепляется в виде хлористого водорода .

"^ Промышленный алюмокобальтмолибденовый катализатор обладает весьма высокой избирательностью. Реакций разрыва связей С—С или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают. Он обладает высокой активностью в реакциях разрыва связей С—S и высокой термической стойкостью, вследствие чего имеет длительный срок службы. Важным преимуществом данного катализатора является стойкость к потенциальным каталитическим ядам. Кроме того, этот катализатор обладает приемлемой

няются в основном как охлаждающие жидкости в системе охлаждения двигателя, при обработке металлов, как тормозные и гидравлические жидкости. PG масла не пригодны в качестве моторных, так как обладают высокой коррозионной активностью, особенно в присутствии продуктов сгорания топлива. Большинство применяемых на практике поли-гликолей не смешиваются с минеральным маслом или смешиваются ограничено. PG масла отличаются рядом положительных свойств: высоким значением индекса вязкости, стойкостью к высокой нагрузке, хорошей антиокислительной и термической стойкостью при введении соответствующих присадок. Особенно ценятся PG масла ввиду низкой воспламеняемости и низкой температуры застывания . Иногда они применяются для смазывания сильно нагруженных передач промышленных машин и для работы при низкой температуре. Ассортимент масел PG довольно широкий.

В отдельных случаях легкий каталитический газойль обычно в смеси с тяжелым каталитическим газойлем направляют на термический крекинг. Газойли каталитического крекинга отличаются от газойлей термического крекинга меньшей термической стойкостью, а по сравнению с прямого иными соляровыми дестиллатами более низким соотношением водорода к углероду. Соответственно различно и поведение их при термическом крекинге. Так, при термическом крекинге каталитического газойля бензина получается меньше, а котельного топлива больше, чем при термическом крекинге соляровых дестиллатов прямой перегонки.

С термодинамической точки зрения большая прочность связи С — С в ароматических соединениях объясняется тем, что теплота их образования всегда выше рассчитанной по энергиям обычных алифатических двойных и одинарных связей. В результате большего выделения энергии при образовании ароматических соединений получаются связи с более коротким расстоянием между атомами С — С, с большей прочностью и большей термической стойкостью. В последние годы эта разница в энергиях получила название «энергии резонанса» и объясняется распределением различных олефиновых структур, с помощью которых может быть изображено ароматическое ядро. Энергия резонанса является относительно большой величиной , доходящей почти до 40 калорий * для бензола , 75 для нафталина, 105 для антрацена и т. д. Количество такой энергии можно грубо оценить по числу кольцевых связей в ароматической структуре и по характеру двойных связей , которые уменьшаются до половины в бензоле и до одной трети в графите.

Одним из наиболее интересных типов фторсодержащих парафинов являются фторуглероды, т. с. соединения, содержащие только углерод и фтор. Эти вещества чрезвычайно инертны к химическим воздействиям и обладают большой термической стойкостью. В ряду парафинов наиболее стойким представителем является CF4, а стойкость их несколько снижается по мере увеличения длины цепи. Циклические фторуглероды считаются более инертными, чем нециклические; наиболее стойкие соединения встречаются среди группы веществ, содержащих в молекуле четыре или пять атомов углерода. Вообще CF4 и C2Fe термически стойки при температурах 800—1000°, тогда как фторуглероды с длинной цепью могут разлагаться при 500—600° . Полностью фторированные углеводороды вступают лишь в несколько реакций из тех, которые претерпевают галоидалкилы. Активные металлы, как натрий или калий , реагируют при 300—400°, вызывая полный распад вещества, тогда как натрий в жидком аммиаке реагирует медленно уже при комнатной температуре . Хлористый алюминий вызывает деструкцию и замещение фтора, тогда как водород, хлор или бром дают продукты с более короткой цепью при 700—900° . Сам фтор реагирует при более низких температурах, давая в качестве о.сновного продукта CF4 .

Значительное повышение температуры не должно влиять на изменение качеств катализатора, т. е. катализатор должен обладать достаточной термической стойкостью.

Промышленные катализаторы обладают весьма высокой избирательностью. В присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора реакции разрыва связей С—С или насыщения ароматических колец практически не протекают.Однако этот катализатор высокоактивен в реакциях разрыва связей С—S и обладает высокой термической стойкостью. Он достаточно активен в реакциях насыщения непредельных соединений, разрыва связей С—N С—О и практически пригоден для гидроочистки любых нефтяных» фракций.

жидкостей, отличающихся высокой термической стойкостью, обус-ловленнзй наличием прочной силоксановой связи Si—О—Si. При получении таких веществ обычно используют диалкил- или алкил-арилдихлорсиланы R2SiCl2, которые при действии воды дают силандиолы, конденсирующиеся с образованием линейных полимеров:

Практическое применение нашли макропористые катиониты, получаемые введением в реакционную массу в процессе полимеризации инертного растворителя, который затем удаляется из объема полимера. Макропористые катиониты обладают повышенной механической, химической и термической стойкостью по сравнению с гелевыми, а наличие пор облегчает диффузию ионов к активным центрам. Однако выпускаемые промышленностью катиониты не могут быть применены при температурах выше 423 К.

Более широкое использование ^-A\ZQ3 объясняется относительной простотой его приготовления, возможностью применять в качестве сырья легкодоступные и дешевые реагенты , а также высокой термической стойкостью и возможностью приготовления в виде,прочных гранул различного размера и формы. :• . '

Таким образом, эффективность процесса удаления серы во многом определяется структурными особенностями асфальтенов и смол, зависит от соотношения составляющих компонентов и термической стойкости их.

Увеличению механической прочности и термической стойкости носителя способствует введение в его состав спекающихся добавок, к которым относится борная кислота, окислы лития, магния, кальция, титана, хрома и других металлов. Особенностью этих добавок является то, что они существенно улучшают спекание и способствуют упрочнению окисноалюминиевых носителей при использовании их в небольшом количестве . Добавка небольшого количества полевого шпата к окиснокремниевому носителю также облегчает его спекание при низкотемпературном обжиге и позволяет получить очень прочный катализатор без потери пористости.

Для увеличения механической прочности и термической стойкости носителя в шихту из окиси магния вводят борную кислоту или 1Л2О в количестве 0,35—1,5мас.%. Иногда борную кислоту смешивают с окислами Сг или ТЮ2, взятыми в количестве до 1 мол.%

И, Я. Пестовский, А. А. Постовская, А. Б. Харлампович определили наличие тиоэфирнои мостиковой серы в углях при помощи йодистого метила. F. К. Ангелова и К. И. Сысков сообщили, что йодистый метил может реагировать как с сульфидной, так и с дисульфидной и меркаптаиовой серой, а также и с азотсодержащими органическими соединениями. При этом было высказано предположение, что изучение термической стойкости может дать ориентировочные данные о возможных формах органической серы в углях.

С целью замещения остаточных атомов водорода обрабатывают масло трехфтористым кобальтом и разгоняют на фракции, имею-и',ие разную вязкость. По смазочным свойствам, химической и термической стойкости эти фракции подобны фторуглеродам и применяются для тех же целей.

Как выше уже отмечалось, углеводороды типа тетраалкнл-этана с нормальными алкильными радикалами легко синтезируются по различным путям. Их можно получать и конденсацией галоидгидринов вторичных спиртов и превращением соответственных кетонов в пинаконы с последующим гидрированием . Было интересно установить возможность осуществления этими или какими-нибудь иными путями синтеза тетраизо-пропилэтана, углеводорода, при получении которого заранее было известно, что придется преодолевать значительные пространственные затруднения. Мы даже не смогли поставить и ориентировочных опытов синтеза из галоидгидринов диизопро-пилкарбинола ввиду большой лабильности и проблематичности самого существования последнего. Известно, например, что Уитмор, при попытке получить хлрргидрин диизопропилкар-бинола, получил изомерный ему хлоргидрин диметилизобутпл-карбинола. Нами был получен пинакон — тетраизопропилэтан-диол и проведены безуспешные попытки его гидрирования: 1) в присутствии Р + HJ, 2) в прпс}^тствии Ni. После этого была проведена дегидратация этого шшакона, но искомый нами диоле-финовый углеводород получился с выходом, не превышавшим 4% .

Все твердые горючие ископаемые при нагревании без доступа воздуха подвергаются сложным термическим изменениям. Степень и глубина этих изменений при других одинаковых условиях зависят исключительно от состава и свойств данного топлива. Термическая стойкость веществ, составляющих органическую массу углей, — основное и самое общее их свойство. Определение летучих веществ дает первое, хотя и самое общее, представление о термической стойкости углей. Поэтому выбор метода определения выхода летучих веществ важен для практической оценки различных видов твердого топлива.

Простейшим и легко определяемым показателем термической стойкости твердых топлив является выход летучих веществ, характеризующей общее количество атомных группировок, способных выделяться при нагревании углей без доступа воздуха. Низкий выход летучих веществ говорит об относительно высокой термической стойкости органической массы топлива.

Первый параметр характеризует способность углей переходить в пластическое состояние, а также вязкость пластической массы. Второй параметр отражает степень термической стойкости высокомолекулярных соединений угля. Авторами была найдена зависимость, с помощью которой определяют положение спекающихся углей на предложенной ими классификационной диаграмме .

Для разделения азоторганических соединении согласно температурам кипения в пределах одного гомологического ряда можно рекомендовать следующие фазы СКТВ, Е-301, CKTBJOT-IOO' и ДС-550. Фаза СКТВФТ-100 предварительно переосаждалась для повышения термической стойкости. Результаты исследования в качестве фаз каучуков показали, что они с успехом могут быть использованы для работы при высоких температурах, а по своей селективности не уступают силикону ДС-550. о , .,

Дальнейшее нагревание уже не оказало существенного влияния. Эти данные согласуются с ранними наблюдениями, показавшими, что нижним температурным пределом термической стойкости кавказских бессернистых нефтей при перегонке их является температура 300—350° С . Подтвердилось экспериментально утверждение И. М. Губкина о том, что в процессе перегонки нефти идет не только концентрация содержащихся в сырой нефти смолистых веществ, но и вновь идет их образование .