Главная -> Словарь

Термической устойчивости

Сульфофториды, легко получаемые реакцией между сульфохлоридами и фтористым калием, применяемым в виде концентрированного водного раствора, обладают высокой термической устойчивостью. Они легко перегоняются в вакууме.

3. При газофазном нитровании н-пентана и особенно изопента.на тоже образуются все теоретически возможные продукты монозамеще-:ния, однако их соотношение в смеси иное, чем в случае хлорирования. Этот результат следует объяснить различной термической устойчивостью отдельных изомеров, а также их различной реакционной способностью при химической идентификации.

По одному из способов сульфохлориды переводят в сульфофториды, которые в отличие от них обладают исключительной термической устойчивостью. В результате моно- и дисульфофториды с успехом отделяются друг от друга ректификацией. Сульфофториды получают из сульфохло-ридов относительно легко и с хорошими выходами при нагревании последних с концентрированными водными растворами фтористого калия . В основу второго способа разделения моно- и дисульфохлори-дов положено наблюдение, что вследствие более высокого содержания кислорода ди- и полисульфохлориды уже не растворяются ,в пентане. Поэтому ди- и полисульфохлориды от продуктов мояозамещения можно отделить, добавив к их смеси относительно большое количество пентана и перемешав все вместе при охлаждении до —30°. В этих условиях моносульфохлориды растворяются еще легко, в то время как ди- и полисульфохлориды полностью не растворимы .

Опыты в целом показали, что для обоих видов сырья закономерности однотипные, с некоторой количественной разницей. Последнее в основном связано с различной термической устойчивостью сырья, полученного из нефтей различных типов. Из данных следует, что остаток высокосернистой арланской нефти имеет значительно меньшую термическую стабильность. В условиях отсутствия катализатора наблюдается снижение содержания серы в продукте термогидрообработки. Максимальные значения достигаются при 420 °С и большом относительном времени пребывания в зоне насадки . Это свидетельствует о протекании гомогенных реакций гидрирования наименее стойких соединений серы, о которых было сказано выше. По мере повышения температуры и длительности пребывания водородсырьевой смеси в зоне насадки в продуктах накапливаются низкокипящие дистиллят-ные фракции и асфальтены . При температурах выше 400 °С идет особенно быстрое накопление продуктов деструкции и уплотнения.

Из-за отложения углерода, которое больше, чем при^термическом крекинге, необходима частая регенерация катализатора. Отложение кокса при каталитическом крекинге обсуждается в работах . По мере накопления кокса на катализаторе выход бензина падает. Крекинг становится менее селективным и образуются все большие количества газа. Углерод с катализатора удаляется сжиганием в присутствии воздуха, подаваемого под атмосферным или немного более высоким давлением. Температура регенерации выше, чем температура крекинга , и ограничивается термической устойчивостью катализатора. В зависимости от материала изменения поверхности происходят

обладать высокой термической устойчивостью и стабильностью против окисления при высоких рабочих температурах ;

кислоты и винилацетата и др. К эффективным антиокислительным и противокоррозионным присадкам к маслам, отличающимся большей термической устойчивостью, чем дитиофосфаты цинка, относятся дитиокарбаматы металлов. В производстве присадок этого типа специализировалась американская фирма Vander-bilt . По ее данным, дигиокарбаматы металлов обладают также свойствами противоизносн-ых агентов и являются дезактиваторами металлов.

Метан „требует особо детального рассмотрения и вот по каким причинам: во-первых, он представляет начальный член всего ряда; во-в^гордх, он встречается в газах всякого пирогенетического разложения органических соединений; наконец потому, что из всех углеводородов парафинового ряда он является веществом с наибольшим содержанием водорода: С — 75%, Н — 25 % , и потому обладает большей термической устойчивостью и реакционной способностью особенного х

Как уже отмечалось, эффективность удаления серы зависит от термоустойчивости сырья. Оценка термической устойчивости нефтяных остатков также может быть сделана на базе аналогичных экспериментов по изучению влияния объемной скорости подачи сырья и температуры,-как в описанном выше примере. Для получения данных по „глубине деструкции" наряду с определением серы следует определять выход дистиллятных фракций. Обычно в качестве исходных данных используют выход фракций, перегоняющихся в пределах н. к. —350 °С. Для расчета кинетических параметров реакций термодеструкции может быть использовано также уравнение первого порядка:

Продолжительность эксплуатации торцовых уплотнений в значительной степени определяется правильным выбором материалов п высоким качеством изготовления уплотняющих элементов. Материалы для уплотпнтельпых колец должны обладать достаточной упругостью и иметь относительно низкий коэффициент трения; их следует выбирать также с учетом масло- и бензостойкости, химической и термической устойчивости колец.

Состав катализатора : 4,5—6,5 Ni, 1.0-A1, 53,5—72 Si3N4 и 22,5—39 А12О3. Смесь Si3N4 с А12О3 применяют с целью повышения термической устойчивости и механической прочности носителя и катализатора. Углекислый

При прочих равных условиях температура стенки цилиндра в дизелях воздушного охлаждения на 40—60 °С выше, чем в дизелях с водяным охлаждением . Это может вызвать необходимость соответствующего повышения термической устойчивости присадок, добавляемых к моторному маслу, улучшения его моющих свойств.

Дальнейшее улучшение качества масел для автомобильных бензиновых двигателей в США и западноевропейских странах в основном направлено на повышение их термической устойчивости, моюще-диспергирующих и противоизносных свойств. Это, в первую очередь, обусловлено тенденцией к увеличению сроков смены масла в двигателе. Так, в 1970 г. в США автомобилестроительные компании рекомендовали заменять масло в автомобильных бензиновых двигателях преимущественно через 7000—10000 км пробега или не реже одного раза в 3—6 месяцев. В 1977 г. рекомендуемые сроки смены масла возросли до 13000—18000 км . В ближайшем будущем сроки смены масла в автомобильных бензиновых двигателях возрастут до 20000— 27000 км .

Предполагаемое ужесточение условий работы масла в дизелях потребует повышения термической устойчивости моторных масел и содержащихся в них присадок. Кроме того, в ближайшие годы за рубежом в области химмотологии дизельных масел придется уделить внимание пригоранию поршневых колец , повышенному износу канавок поршня и поршневых колец, а также задиру колец . В дизелях, при работе которых в масло попадает много сажи, могут возникнуть затруднения в связи с загустеванием масла •— это приведет к необходимости досрочной смены масла; считается, что содержание сажи в масле не должно превышать 6% .

Наличие в составе алюмосиликатных катализаторов 3—5 % щелочноземельных металлов , а также небольших количеств Fe2O3, по-видимому, не влияет на каталитические свойства алюмосиликата. Триоксид железа в совокупности с А1203 и Si02 может усиливать катализ реакций дегидрогенизации. Искусственное введение в состав алюмосиликатных катализаторов кислородных соединений бора, марганца, тория, циркония и т. д., рекомендуемое многими патентами, вероятно, связано с повышением термической устойчивости катализатора или с понижением его обуглероживаемости за счет каталитического торможения реакций глубокого распада углеводородов либо, наконец, со смягчением окислительных процессов на поверхности катализатора при его регенерации горячим воздухом.

Введение в состав алюмосиликатного катализатора кислородных соединений бора, марганца, тория и т. д., возможно, вызывает повышение термической устойчивости синтетических алюмосиликатов либо торможение реакций глубокого распада углеводородов , либо смягчение окислительных процессов на поверхности катализатора при ре- . Генерации. -/""•' ' ~" ^

При синтезе присадок следует учесть также необходимость обеспечения термической устойчивости присадок, способность их работать при высокой температуре. В связи с этим предстоит проведение исследований по выяснению структурных факторов, обеспечивающих высокую термическую устойчивость присадок различного типа. Такие исследования являются весьма актуальными, поскольку без них немыслимо создание теоретических основ направленного синтеза эффективных термостойких присадок.

Высшие алкены по термической устойчивости приближаются к высшим алканам.

Ароматические углеводороды, лишенные длинных боковых цепей, обладают очень низкими показателями воспламенения. Вследствие термической устойчивости ароматических углеводе-