Главная -> Словарь

Термическое хлорирование

Эти олефины содержатся в большом количестве в крекинг-газах; находятся они там в качестве побочного продукта. Первоначально эти газы были относительно богаче этиленом. С совершенствованием крекинг-процесса содержание этилена в продуктах крекинга уменьшается и вследствие этого затраты на его извлечение постоянно возрастают. Это вынуждает к поиску иных источников получения этилена и других газообразных олефинов. Таким является прежде всего пиролиз природного газа, содержащего пропан, который при этом расщепляется на этилен и метан. Затем следует приобретающий первостепенное значение процесс пиролиза этана. При нагреве до высокой температуры этан расщепляется на этилен и водород .

Термическое дегидрирование высших парафиновых углеводородов, как пропан или бутаны, с образованием олефинов, имеющих равное с исходным углеводородом число атомов С, или вообще невозможно или протекает с очень малыми выходами, так как сопровождается обычно крекингом. Однако возможно дегидрирование каталитическим путем — пропусканием сырья над смешанным катализатором при температуре около 500°.

I!. ТЕРМИЧЕСКОЕ ДЕГИДРИРОВАНИЕ ЭТАПА И ЭТИЛЕН

B. Термическое дегидрирование этана в этилен............... 48

1.4.1. Термическое дегидрирование пропана

В промышленном масштабе осуществляется только термическое дегидрирование этана и изобутана, которое приводит к получению соответственно этилена и изобутилена.

Термическое дегидрирование изобутана также осуществлено в промышленных масштабах. В этом процессе наряду с 50% изобути-лена получается 25% пропилена . При температуре реакции 600—650 °С получают даже 63 мол. % изобутилена и 34,5—36 мол.% пропилена .

1.4.1. Термическое дегидрирование пропана.......... Ц

Каталитическое дегидрирование Термическое дегидрирование Каталитическое дегидрирование Термическое дегидрирование

Отдельные элементарные процессы практически удалось осуществить без катализаторов и с ними . Но чисто термические процессы требуют высоких температур либо высоких давлений и в указанных условиях сопровождаются значительными потерями исходного сырья за счет глубоко идущих реакций распада и глубокого уплотнения .

К сожалению, теория в настоящее время не может ответить на вопрос, будет ли реально протекать данная молекулярная реакция. Расчет может дать низкое значение энергии активации, в то время как реакция не проходит. Например, для реакции дегидрирования парафинов расчет дает ? = 43 ккал/моль , между тем дегидрирование этана проходит по цепному механизму с гораздо более высокой энергией активации , а термическое дегидрирование парафинов С4 и выше не протекает вообще.

Г. ТЕРМИЧЕСКОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Для хлорирования газообразных при нормальных условиях парафиновых углеводородов наибольшее значение имеет термический способ. Термическое хлорирование протекает в отсутствие воздуха и катализатора. Реакция эта протекает также по цепному механизму, она сильно тормозится кислородом и другими соединениями, способными обрывать течение реакционных цепей, например окислами азота.

Термическое хлорирование находит очень большое применение для получения хлористого амила из технического пентана Хлористый амил омыляют в амиловый спирт , который сам по себе или в виде ацетата является важнейшим растворителем для лаковой промышленности. Пентан получают из газового бензина перегонкой, он представляет собой смесь примерно равных частей к-пентана и изопентана. С недавнего времени стали использовать только к-пентан.

В промышленных условиях термическое хлорирование пентана проводят следующим образом: на 15—20 частей пентана берут 1 часть хлора и смесь пропускают через трубчатую печь при температуре около 2G00 с продолжительностью пребывания в печи примерно 2,5 сек. Незначительное время превращения обусловливается исключительно высокой скоростью газа, при которой достигается хорошая гомогенизация смеси. На практике струю хлора вдувают в поток пентана со скоростью 90 тыс. м/час. Дальнейшая переработка производится перегонкой, что в данном случае осуществляется сравнительно просто. Непрореагиро-вавлгай пентап возвращается в процесс.

Г. Термическое хлорирование парафиновых углеводородов.......... 113

IV. ТЕРМИЧЕСКОЕ ХЛОРИРОВАНИЕ

Термическое хлорирование протекает в отсутствие катализаторов и света. Этот метод 'предпочтительно применять для хлорирования низкомолекулярных парафиновых углеводородов, для которых он, несомненно, является наиболее важным способом хлорирования.

Б. Термическое хлорирование в лабораторных условиях

Термическое хлорирование ниэкомолекулярных углеводородов можно проводить также под давлением в жидком состоянии без применения инертных растворителей. Аппаратура для такого' варианта процесса представлена на рис. 33 .

Г. Термическое хлорирование метана по Хэссу—Мак-Би

Чисто термическое хлорирование метана осуществлено в промышленном масштабе в Германии на заводе в Гехсте. Эта установка, пущенная в 1923 г., по-видимому, является самой старой промышленной установкой хлорирования метана.