Главная -> Словарь

Термическое обессеривание

Организация производства ЭК. по I варианту не вызовет больших затруднений. В этом случае в основном используются известные освоенные процессы - гидроочистка вакуумного газойля и термическое крекирование сырья. Включение в схему подготовки сырья коксования нового процесса по доасфальтизации — деметаллизации гудрона также вполне осуществимо,так как требующееся для строительства установки основное оборудование может быть изготовлено отечественной машиностроительной промышленностью. Капитальные затраты для строительства установки деметаллизации гудрона с мощностью, необходимой для одной установки коксования не превысят 2,5-3 млн.руб. 12

26,5% из них падает на термическое крекирование. Не имеется

зойля термическое крекирование позволяет получить котельное

3. Термическое крекирование тяжелых прямогонных остатков.

4. Термическое крекирование арланского гудрона с присадкой ВНИИ НП-102

t i Перечисленные особенности коксования остатков высокопа-рафинистых нефтей, в частности мангышлакской, снижают технико-экономические показатели работы установок. При переработке остатков таких нефтей необходимо больше внимания уделять их подготовке — главным образом в направлении снижения содержания парафиновых углеводородов и увеличения содержания ароматических углеводородов и асфальто-смолистых веществ, что повлечет за собой повышение выхода кокса, а также исключит или хотя бы ослабит влияние указанных факторов на процесс коксования. В данной работе рассматриваются два способа подготовки сырья из мангышлакской нефти: глубоковакуумная перегонка-остатков и термическое крекирование остатков и тяжелых дистиллятов.

Термическое крекирование таких высокосернистых и высокосмолистых остатков будет сопровождаться большими осложнениями как с технологической, так и с эксплуатационной точек зрения.

Результаты исследовательских работ по изучению детонации бензинов, увеличение спроса на бензин, выдерживающий высокие степени сжатия, повышение цен на бензины, не дающие «стука» в моторе, оказали огромное влияние на развитие нефтепереработки. Благодаря этим факторам нефтепереработчики впервые начали сортировать нефти по признаку углеводородного состава их бензиновых фракций , открыли антидетонирующие добавки и в широких масштабах стали применять тетраэтилсвинец и использовать газовый бензин; наконец, термическое крекирование нефтепродуктов стали рассматривать не только как процесс, обеспечивающий увеличение выработки бензина, но и как процесс, дающий возможность получать бензины более высокого качества. Это последнее обстоятельство обусловило создание и использование на нефтеперерабатывающих заводах парофазных крекинг-установок и возникновение и значительное распространение на заводах США примерно в 1930—1931 гг. процесса термического риформирования прямогонных детонирующих лигроинов и бензинов .

довательским'и, проектными .институтами и предприятиями по проблемам переработки высокосернистой нефти позволяет сегодня принять рекомендации, осуществление которых сделает крупный шаг вперед Б решении поставленной задачи. Чтобы решить, какие рекомендации наиболее эффективны, надо проверить их на практике, что практика является высшим критерием истины. Часть вопросов уже разработана в проектах, а именно: термическое крекирование с присадкой типа ВНИИНП-102; реконструкция установок АВТ и ВП; улучшение режимов гидроочистки дизельного топлива; круговая очистка бензинов; применение ингибиторов коррозии; строительство установок по обессериванию кокса, а также производству водорода.

2. Для получения котельного топлива марки 100 из беспроцентного остатка арланской нефти термическое крекирование необходимо проводить с подачей в сырье высокоароматнзи-рованных присадок, которые позволяют снизить вязкость крекинг-остатка и увеличить межремонтный пробег установки.

Однако, несмотря на то, что технико-экономические показатели Ново-Уфимского НПЗ являются относительно высокими, завод по своей технологической схеме не соответствует уровню нефтепереработки настоящего времени. Объем вторичных процессов составляет всего 42,0% на перерабатываемую нефть, причем 26,5% из них падает на термическое крекирование. Не имеется пока таких современных вторичных процессов, как гидроочистка, платформинг, гидрокрекинг, недостаточно развито коксование и ряд других процессов, составляющих значительный объем на современных нефтеперерабатывающих предприятиях.

В группу химических методов входят обработка бензинов теми или иными реагентами , термическая полимеризация, термическое обессеривание, прямое окисление кислородом воздуха и т. п. При полимеризации или обессеривай!ш , а также в других процессах очистки бензина могут использоваться катализаторы, в связи с чем появились методы, которые нельзя: охватить классификацией, исходя из понимания очистки как процесса, связанного обязательно с удалением из состава бензина веществ, ухудшающих его качество.

Термическое обессеривание кокса осуществляется только при высоких температурах, составляющих 1500—1800° С. Можно, однако, обессеривать при более низких температурах, например при 700° С, если процесс коксования вести с вдуванием" водорода или водяного пара и если куски кокса достаточно мелкие для того, чтобы вдуваемый газ проникал внутрь массы. До настоящего времени не найден практический и экономичный способ обессеривания кускового кокса с размерами кусков 60 или 90 мм. Вероятно, легче уменьшить содержание серы в коксе до 1% при начальном его содержании 3%, чем получить кокс с содержанием 0,2% серы из кокса с содержанием серы 1%. Эти проблемы поведения серы в процессе коксования и обессеривания кокса рассмотрены в источнике .

Термическое обессеривание кокса наиболее изучено и считается самым эффективным процессом, так как одновременно с обессериванием осуществляется и прокаливание. Простым способом прокаливания и обессе— ривания кокса является обработка его в эпектрокаль— цинаторах. Определенные технические преимущества имеет процесс двухступенчатого эпектрокальцинирова-ния. Сотрудниками БашНИИ НП предложен комбинированный электрокальцинатор - процесс "Элонк" , с помощью которого кокс с любым исходным содержанием серы можно очистить до остаточного ее содержания 0,5-1,5% ?38, 42))) .

По второму способу прочные связи серы с углеродом разрушают нагревом кокса до высоких температур и определенной выдержкой его в зоне реакции .

Термическое обессеривание. Впервые опыты по термическому .обессериванию нефтяного углерода были проведены Красюковым с сотр. . Они показали, что при 1300 °С и выше в присутствии активных газов, а также в нейтральной среде нефтяные углероды подвергаются глубокому обессериванию тем в большей степени, чем выше температура обессеривания и чем дольше выдержка углерода при этой температуре. В дальнейшем автором, Красюковым, Ивановым и Крыловым было установлено, что кинетика процесса обессеривания нефтяных углеродов в общем случае определяется скоростью теплопередачи, температурой, длительностью и энергией активации процесса. При этом возможны три варианта:

По второму способу разрушение прочных связей серы с углеродом достигается нагревом кокса до высоких температур и при определенной выдержке его в зоне реакции .

Термическое обессеривание. Впервые опыты по термическому обессериванпю нефтяного кокса были проведены А. Ф. Красюко-вым с сотр. в 1953—1955 гг. Они показали, что при 1300 °С и выше, как в присутствии активных газов, так и в нейтральной среде нефтяные коксы подвергаются глубокому обессериванию тем в большей степени, чем выше температура обессеривания и чем дольше выдержка кокса при этой температуре. В дальнейшем полученные результаты были уточнены автором, а также А. Ф. Красюковым, А. В. Ивановым н 'В. Н. Крыловым. Однако для разработки технологии обессерпваппя нефтяных коксов этих данных было совершенно недостаточно. Не были изучены в должной мере кинетика обессерпвапня коксов различного происхождения, влияние зольных компонентов па процесс обессеривапия, концентрация серы в исходном коксе, давление и другие факторы. Поэтому в дальнейшем специально исследовались коксы, полученные в лабораторных условиях из различного сырья, промышленные образцы с установок замедленного и непрерывного коксования, а также предварительно сульфурированные по методу, описанному в работе . Предварительно было установлено, что в коксах с высоким содержанием серы наряду с химически связанной присутствует н адсорбированная сера.

Увеличение темпов развития алюминиевой промышленности влечет за собой возрастание потребности в малосернистых коксах. При дефиците малосернистых нафтей одним из источников малосернистого кокса может служить обессеренный сернистый кокс. Наиболее эффективный из известных способов-термическое обессеривание в настоящее время не находит применения из-за высокой пористости,низких объемной плотности и механической прочности обессеренных коксов,что вызывает необходимость создания процессов,позволяющих обессеривать кокс без ухудшения их качества.Значительный интерес из поисков в этом направлении представляет разработка многостадийных процессов тер-мообессеривания.

По второму способу прочные связи серы с углеродом разрушают нагревом кокса до высоких температур и определенной выдержкой его в зоне реакции .

Термическое обессеривание. Впервые опыты по термическому обессериванию нефтяного углерода были проведены Красюковым с сотр. . Они показали, что при 1300 °С и выше в присутствии активных газов, а также в нейтральной среде нефтяные углероды подвергаются глубокому обессериванию тем в большей степени, чем выше температура обессеривания и чем дольше выдержка углерода при этой температуре. В дальнейшем автором, Красюковым, Ивановым и Крыловым было установлено, что кинетика процесса обессеривания нефтяных углеродов в общем случае определяется скоростью теплопередачи, температурой, длительностью и энергией активации процесса. При этом возможны три варианта: :

Из сказанного и анализа кривой равновесного содержания серы вытекает, что нельзя указать определенную температуру начала обессеривания нефтяных коксов и, по-видимому,. других углеродистых материалов, как это считают некоторые исследователи . В связи с отсутствием правильных представлений о химизме и механизме обессеривания ряд авторов пытались проводить обессеривание нефтяных коксов и других углеродистых материалов в условиях, когда этот процесс в принципе вообще не может протекать. Так, термическое обессеривание нефтяного кокса с 5Исх = 2,0% при 1100°С в течение 26 ч не дало и не могло