Главная -> Словарь

Термическом крекировании

ции. Этим определяется величина энергии активации, составляющая при термическом хлорировании 20 ккал/молъ, на 8 ккал больше, чем при каталитическом.

Энергия активации при термическом хлорировании достигает величин порядка 20 000 кал/мол, в то время как при каталитическом хлорировании она составляет всего 12000 кал/мол.

Сложность протекания термического хлорирования исчерпывающе доказана глубокими исследованиями , которые в значительной степени выяснили влияние различных факторов при термическом хлорировании.

Из табл. 65 видно, какие значительные количества этилена образуются при термическом хлорировании хлористого этила при различных температурах, при которых в отсутствие хлора разложение его на хлористый водород и этилен еще не протекает.

Продукты, образующиеся при термическом хлорировании хлористого этила

Температура предварительного нагрева реагирующих компонентов при термическом хлорировании должна достигать 400—600°. Как правило, она значительно выше, чем требуется при каталитическом хлорировании. Фотохимический процесс, протекание которого, как уже отмечалось, практически не зависит от температуры, можно проводить даже при комнатной температуре.

При чисто термическом хлорировании, как и при каталитическом хлорировании в присутствии стационзрных кзтзлизаторов, возникают серьезные трудности. В результате выделения элементзрного углерода и смолистых продуктов в трубопроводах и других частях зппзрзтуры обрз-зуются отложения, которые постепенно приводят к полному забиванию системы. Одновременно падает эктивность катализатора вследствие образования на нем графитоподобных отлржений.

В этих опытах особенно широко применяли в качестве исходного сырья дихлорпентаны, образующиеся в качестве побочного продукта при термическом хлорировании пентана в условиях получения моно-хлортфоизводных. Это объясняется доступностью и дешевизной дихлор-пентанов вследствие сравнительно крупных масштабов установок промышленного хлорирования пентанов . При хлоролизе дихлорпентаны также превращаются в четыреххлористый углерод и гексахлорэтан.

В последнее время Хэсс и его сотрудники исследовали хлорирование пропана, н- и изобутана, а также н- и изопентана в жидкой фазе при 30° и в газовой фазе при 300° и выше . В своих опытах они исходили из того, что никаких изменений в строении углеродной цепи не происходит, если при термическом хлорировании углеводородов удается избежать пиролиза. Поэтому эти, а также другие источники ошибок были тщательно устранены.

Они нашли, что при термическом хлорировании пропана в газовой фазе при 300° получаются оба теоретически возможных хлористых пропила в приблизительном молярном отношении 1 : 1; в тех же условиях при хлорировании н-бутана образуются оба хлористых бутила, 1-хлорбутан и 2-хлорбутан в отношении 1:2, а из изобутана — первичный хлористый изобутил и третичный хлористый изобутил в отношении 2:1:

Влияние температуры на образование изомерных монохлоридов при термическом хлорировании пропана показано ниже.

Кроме того, что циклопропан, циклобутан и их производные могут превращаться в изомерные алифатические олефины и что некоторое количество метилциклопентана наблюдалось при термическом крекировании циклогексана , термическая изомеризация нафтенов — явление далеко не типичное.

Дистиллятный крекинг-остаток, полученный при термическом крекировании дистиллятного высокоароматизированного сырья , характеризуется наибольшей плотностью, вязкостью, коксуемостью и более высоким содержанием серы, чем остаток после вакуумной перегонки мазута и остаточный крекинг-остаток из гудрона.

Потребность в этилене все больше возрастала, в то время как газы переработки нефти с изменением метода переработки становились беднее этиленом, вследствие чего стоимость его выделения все больше увеличивалась. В высоких концентрациях олефины образуются в сущности лишь в результате парофазных и каталитических процессов крекирования; при термическом крекировании в смешанной фазе они получаются в меньших количествах.

В табл. 16 показано, как влияет количество катализатора на качественный состав крекинг-газов, количество которых примерно равно количеству газа, образующегося при термическом крекировании.

Дистиллятный крекинг-остаток, полученный при термическом крекировании дистиллятного высокоароматизированного сырья , характеризуется наибольшей плотностью, вязкостью, коксуемостью и более высоким содержанием серы, чем остаток после вакуумной перегонки мазута и остаточный крекинг-остаток из гудрона.

В работе проведено определение смазывающих свойств осевых зимних масел.на четырехшариковой машине трения ЧШМ-3.2 /по ГОСТ 9490-75/ и сравнение их с маслами, используемыми непосредственно в подразделениях железнодорожного транспорта. Объектами исследования служили масла на основе высококипящих побочных продуктов /ВПП/ при производстве изопренового каучука и дистйллятного крекинг-остатка /ДКО/, получаемого при'Термическом крекировании высокоароматизированного дистйллятного сырья из смеси западносибирских сернистых нефтей-. Для сравнительной оценки смазочной способности были изучены осевые масла, отобранные непосредственно в вагонном депо.

1. При термическом крекировании 60-процентного мазута

При термическом крекировании 50-процентного гудрона арлан-

куумного газойля и термическом крекировании гудрона не отли-

9. К). С. С а б а д а ш. Применение присадок при термическом крекировании

Отличия в характеристике отдельных образцов бензинов связаны с непостоянным режимом работы установки. Октановые числа бензинов коксования, колеблющиеся в пределах 59—65 пунктов, ниже, чем бензинов, получающихся при термическом крекировании гудрона или полугудрона того же происхождения на двухпечных установках крекинга под давлением . Восприимчивость к этиловой жидкости некоторых коксовых бензинов несколько выше, чем крекинг-бензинов, и составляет после добавки 1 мл/кг Р-9 5—7 единиц против 4—4,5 единицы у крекинг-бензинов; содержание серы в них тоже выше, чем в крекинг-бензинах. Йодные числа бензинов коксования того же порядка, как и крекинг-бензинов, однако при коксовании сырья вторич-