Главная -> Словарь

Термодеструкции нефтяного

Роль добавок к основным компонентам А1203 и SiO2 не выяснена. Согласно , носителем каталитических свойств флоридина служит силикат алюминия. А. В. Фрост утверждает, что присутствие других элементов в составе алтомосиликатпых катализаторов не обязательно и даже вредно. Особенно нежелательны щелочи, которые обусловливают низкую термическую устойчивость катализатора, поэтому во многих патентах обязательной операцией в процессе изготовления алюмосиликатных катализаторов является обработка исходного материала кислотами до полного удаления щелочей.

Химическое активирование необходимо не только с точки зрения повышения каталитической активности глины, но и для удаления из ее состава щелочей, обусловливающих низкую термическую устойчивость глины. Последнее диктуется жесткостью температурного режима регенерации и безусловной необходимостью многократного периодического восстановления свойств глины и процессе ее функционирования как Адсорбента и тем более как катализатора термических реакций превращение углеводородов исходного сырья. Поэтому при выборе алюмосиликатного катализатора очистки продуктов термического крекинга и риформипга при повышенных температурах решающим фактором в оценке каталитических свойств должно быть испытание данного природного материала после обязательного предварительного его активирования. Каталитические свойства выбранного материала должны оцениваться в наиболее объективном с этой точки зрения процессе.

С целью повышения активности и термоустойчивости естественный катализатор подвергается активации серной кислотой и термообработке. При обработке серной кислотой из состава глины удаляется щелочь, которая обусловливает низкую термическую устойчивость катализатора.' г _.

Дл?: выделенных фракций смол определяют элементарный состав, кдслотность, омыляемость, непредельность, плотность, молекулярный вес, термическую устойчивость, люминесцентность 114))) и другие показатели. Для более детальной характеристики в отдельных случаях определяют инфракрасные спектры поглощения , диэлектрическую проницаемость и поверхностную активность .

Среди изомерных пентанов наибольшую термическую устойчивость имеет тетраметилметан вследствие симметричной структуры. При ?50 °С только 4% его распадается с образованием метан;! и изобутилена. Первые следы распада нормального пен-таиа найдены при 391 °С; при 600 °С его расщепление уже значительно, причем он расщепляется у центрального атома углерода: 55% прореагировавшего пентана расщепляется с образованием этана и пропилена, 25% — с образованием этилена и пропана и только 20% — с образованием метана и бутилена. Реакция дегидрогенизщии при пиролизе пентанов не обнаружена. Распад изонеитана наблюдается по одну и по другую сторону от третичного углеродного атома с образованием метана с бутиленом и этапа с пропиленом.

При синтезе присадок следует учесть также необходимость обеспечения термической устойчивости присадок, способность их работать при высокой температуре. В связи с этим предстоит проведение исследований по выяснению структурных факторов, обеспечивающих высокую термическую устойчивость присадок различного типа. Такие исследования являются весьма актуальными, поскольку без них немыслимо создание теоретических основ направленного синтеза эффективных термостойких присадок.

Обогащение ароматическими углеводородами бензиновых фракций повышает октанозое число последних, но увеличение содержания их в промежуточных фракциях , поступающих на повторный крекинг, является отрицательным, так как повышает их термическую устойчивость и склонность продукта к коксообразованию.

Как видно из приведенных данных, температуры окисления, применяемые при различных способах испытаний, лежат в пределах 152—250°, в то время как в двигателях они значительно выше. В картере автомобильного двигателя масло работает при температуре 60—80°; при смазке цилиндров и поршней масло подвергается уже воздействию температуры 150 — 250° в низу стаканов поршней и 300—400° у головок поршней; масло, поступающее в камеры сгорания в момент воспламенения, подвергается воздействию температуры, намного превышающей 1000°. Если масло в картере будет только окисляться, то уже при смазке поршней, помимо процесса окисления, будет наблюдаться еще более значительное изменение масла вследствие частичного крекинга его. Кроме того, время окисления почти во всех существующих способах колеблется отЗдо 60 час., в то время как в рабочих условиях это время значительно больше. При наблюдающейся тенденции к повышению мощности двигателей можно с уверенностью сказать, что при оценке стабильности масел необходимо принимать во внимание не только склонность масел к окислению, но в значительной степени термическую устойчивость и минимальную коксуемость.

Присутствие ароматических углеводородов, сообщающих сырью термическую устойчивость, ограничивает выход газа. Так, при пиро-

В первых стадиях реакции продукты крекинга додекана состоят* 'почти исключительно из парафинов и олефинов. Содержание олефиноь в отдельных фракциях всегда заметно ниже 50%. Это следует объяснить частичной полимеризацией олефинов, так как в условиях 425° 0 д высокого давления большинство олефинов является менее устойчн-выми в термическом отношении, чем парафиновые- углеводороды . Поэтому по мере продолжения крекинга вновь обра! зевавшиеся олефины будут скорее подвергаться крекингу, чем соответствующие парафины. Так, фракция 60—80° С крекинга додекана содержала 33% непредельных. Та же фракция более глубокого крекинга додекана содержала всего 22% непредельных. Аналогичны^ образом уменьшилось содержание непредельных углеводородов во, всех остальных фракциях. Опыт 3 крекинга додекана был проведен; в условиях 450° О, 1 час, 79% превращения. Исходное количество. додекана составляло 120 г . Повышение температуры крекинга и уменьшение в два раза концентрации олефинов повысило относительную термическую устойчивость, последних. Поэтому, несмотря на большую глубину крекинга, содержание олефинов снова повысилось и в большинстве фракций превьь сило даже содержание олефинов в крекинг-фракциях опыта 1. Так крекинг:фракция 110—135° С первого опыта содержала 39% непредельных, в то время как аналогичная фракция опыта 3—40%.

При высоких же температурах крекинга имеют место преимущественно реакции распада. В этом случае алкильная цепочка ведет себя подобно парафиновому углеводороду, быстро уменьшая свон термическую устойчивость по мере повышения молекулярного веса.

ГЛАВА V. Научные основы процессов термодеструкции нефтяного углеводородного сырья.............153

НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ ТЕРМОДЕСТРУКЦИИ НЕФТЯНОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ

В наибольшей степени изучены четвертая и пятая стадии процесса термодеструкции нефтяного сырья — расщепления НМС и химического агрегирования надмолекулярных структур; обе эти стадии являются основой деструктивных процессов.

ГЛАВА V. Научные основы процессов термодеструкции нефтяного углеводородного сырья............. 153

НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ ТЕРМОДЕСТРУКЦИИ НЕФТЯНОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ

В наибольшей степени изучены четвертая и пятая стадии процесса термодеструкции нефтяного сырья — расщепления НМС и химического агрегирования надмолекулярных структур; обе эти стадии являются основой деструктивных процессов.

ГЛАВА V. Научные основы процессов термодеструкции нефтяного углеводородного сырья............. 153

НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССОВ ТЕРМОДЕСТРУКЦИИ НЕФТЯНОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ

В наибольшей степени изучены четвертая и пятая стадии процесса термодеструкции нефтяного сырья — расщепления НМС и химического агрегирования надмолекулярных структур; обе эти стадии являются основой деструктивных процессов.

Исследование кинетики выделения газообразных продуктов термодеструкции нефтяного остатка в присутствии добавок проводилось в циркуляционной установке при температуре 450°С. Сырьем для проведения термодеструкции служил крекинг-остаток мангыш-лакской нефти.