Главная -> Словарь

Термолиза нефтяного

При термоконтактном разложении тяжелого нефтяного сырья распад молекул тяжелого сырья протекает частично в жидкой фазе на поверхности теплоносителя в виде тонкой пленки, и поэтому режим кипящего слоя не может быть выбран в широком диапазоне состояния кипения, как это допускается в случае каталитического крекинга легкого сырья , где в реакционной зоне кипящий слой в основном поддерживается за счет сырья находящегося в парообразном состоянии. При слабом кипении возможны явления слипания частиц порошкообразного кокса с образованием отдельных комочков, что может повлиять в дальнейшем на газодинамический режим установки.

Как было сказано выше, при термоконтактном разложении тяжелого нефтяного остатка, ввиду того, что процесс протекает в жидко-паровой фазе, поддержание кипящего слоя за счет тяжелого сырья недостаточно, а следовательно, линейная скорость кипящего слоя в основном должна быть создана введением в реакционную зону инертного газа. В качестве инертного газа нами был использован водяной пар.

Уменьшение дели паровой фазы при ЕесоЕсй скорссти 1,0 и соответственно повышение дели жидкепарсфазной стадии процесса при этом, как было сказано Еыше, незначительно изменяет толщину пленки коксуемого сырья и, следовательно, рассматривая вопрос елиянйя весовой скорссти подачи сырья от 0,3 до 1,0 при разложении гудрона в ДЕух стадиях процесса , можно заключить, что в услоеиях наших опытов изменение весоюй скорссти подачи сырья ст 0,3 до 1,0 практически не должно было изменить еыходы компонентов катализата при термоконтактном разложении гудрона в кипящем елсе коксового тепленссителя при данной температуре и времени пребыЕания теплоносителя в зоне реакции ст 8 до 10 мин.

Следовательно, повышение температуры процесса от 525 до 575°С при термоконтактном разложении ромашкинского гудрона в кипящем елсе коксового теплоносителя является Еесьма эффективным как с точки зрения еыходов газа и сгетлых, так и с течки зрения увеличения глубины распада гудрона за счет уменьшения выхода остатка „непрореагироЕавшего" гудрона, фракции выше 500°С. Кинетическое уравнение зэеисимссти выхода фракции выше 500°С от температуры, с небольшими погрешностями, можно выразить:

Таблица 87 Влияние температуры верха реактора на изменение глубины распада при термоконтактном разложении ромашкинского гудрона

В табл. 89 дан материальный баланс термоконтактного разложения бакинского гудрона при различных режимах работы пилотной установки. При сопоставлении данных материального баланса термоконтактного разложения ромашкинского гудрона и бакинского гудрона можно заметить, что при изменении температуры процесса от 525 до 575°С, а также при изменении весовой скорости подачи сырья от 0,3 до 1,0 кг/кг. час наблюдается та же закономерность для бакинского гудрона, которая имела место для ромашкинского гудрона. Выходы отдельных компонентов катадизата и. глубина распала примерно те же, что наблюдались при термоконтактном разложении ромашкинского гудрона. Так например, при изменении температуры процесса от 525 до 575°С выход газа повышается от 7,0 до 14,5 вес. %, выход бензина изменяется в пределах от 8 до 13 вес. %, выход дизтопливной фракции повышается незначительно и колеблется в пределах 12—15 вес. %. ','..

По сравнению с термоконтактным разложением ромашкинского гудрона при термоконтактном разложении бакинского гудрона имеет место значительный выход ценных компонентов газа при высоких температурах порядка 575°С, которое доходит до 7,3 вес.% на гудрон. Небольшое газообразование при сравнительно высоком выходе жидких продуктов до 500°С, при температурах порядка 575°С, свидетельствует о целесообразности ведения процесса при высоких температурах, имея в виду при этом, что еыход остатка выше 500°С значительно снижается при повышении температуры от 525 до* 575°С. Выход кокса+пйтери с повышением температуры от 525 до i 575°С падает от 17,4 до 8,2—10,5 вес.%. Понижение выхода кокса+потери с повышением температуры от

Дизтопливная фракция характеризуется сравнительно средними цетановыми числами, порядка 36—38,2 пункта, содержание серы значительно . Йодные числа, а также сульфируе-мость дизтепливных фракций примерно те же, что и у дизтепливных фракций, полученных от термоконтактного разложения ромашкинско-го гудрона. Для донедения качеств дизтоплявных фракций до товарных также необходимо каталитическое облагораживание. Фракции 350— 500°С , полученные при термоконтактном разложении бакинского гудрона, имеют йодные числа порядка от 46 до 54,2 пункта, сульфируемость доходит до 74—75 объемн.%, коксовые числа колеблются в пределах 0,5—0,9 вес.%. Таким образом, качества фракции 350—500°С мало отличаются от тех же качеств фракций 350—500°С, полученных при термоконтактном разложении ромашкин-,ского гудрона, что дает основание также рекомендовать фракцию

Как уже отмечалось,, при термоконтактном разложении тяжелых нефтяных остатков в кипящем слое коксового теплоносителя в условиях „однопроходных" режимов распад сырья получается неполным, в результате чего требуется возврат неразложенной части сырья на повторный крекинг, т. е. процесс протекает в конечном счете с так называемым „рисайклом". Коэффициент рециркуляции при термоконтактном разложении гудронов и крекинг-остатков зависит в основном от температуры процесса при „однопроходных" режимах и парциального давления паров углеводородов в зоне реакции. Работами бывш. АзНИИ НП1 показано, что изменение температуры процесса от 525°С до 575°С при весовой скорости подачи сырья 0,3—0,4 кг/кг. час в присутствии водяного пара влечет за собой изменение коэффициента рециркуляции от 1,68 до 1,53. Следует отметить, что работа с большим рисайклом вызывает повышение расходных показателей процесса, снижает пропускную способность аппаратуры.

Эффект „внутренней рециркуляции" при термоконтактном разложении гудрона из бакинских нефтей

Влияние температуры верха реактора на изменение глубины распада при термоконтактном разложении бакинского гудрона

7.2.5. Химизм газофазного термолиза нефтяного сырья.................30

— в основе процессов термолиза нефтяного сырья реакции крекинга и поликонденсации , протекающие через ряд промежуточных стадий по радикально —цепному

Цепные реакции. Первичной реакцией термолиза нефтяного является образование первичного радикала в

Рассмотрим неформальную кинетику радикально — ))) реакций термолиза нефтяного сырья на примере этана женную Магарилом Р.З.). При пиролизе этана протекают следующие

7.2.5. Химизм газофазного термолиза нефтяного

Алкены характеризуются ввиду наличия двойной связи высо — кой реакционной способностью в реакциях присоединения, но повышенной, по сравнению с алканами, термостойкостью в отношении реакций распада. Этилен из алкенов наиболее устойчивый. Он всегда содержится в продуктах термолиза нефтяного сырья первичный и вторичный продукт их превращений. По стабильности он занимает промежуточное положение : ном и этаном. Термический распад этилена заметно температуре 660 °С. При 400 — 600 "С в основном протекает его

Основной отличительной кинетической особенностью жид— кофазных химических реакций является высокая, превышающая на 2-3 порядка, чем в газофазных, концентрация реагирующих веществ в единице объема реактора. В силу этого, проведение реакций в жидкофазном состоянии при атмосферном давлении равносильно проведению их в газовой фазе под давлением порядка 10— 100 МПа. Это означает, что в жидкофазных процессах будет значительно выше вероятность столкновения реагирующих молекул, в результате пре — имущественно ускоряются вторичные бимолекулярные реакции. При этом, однако, низкомолекулярные продукты первичного распада высокомолекулярного сырья и алкильные радикалы в зависимости от условий проведения процесса могут "разлетаться" в газовую фазу и не участвовать во вторичных жидкофазных реакциях. В этих условиях цепной процесс жидкофазного термолиза нефтяного будет осуществляться с участием более высокомолекулярных, называемых долгоживущих, бензильных и фенильных радикалов. В результате,при равных температурах жидкофазный термолиз угле — водородов дает значительно больший выход продуктов конденсации и меньший выход продуктов распада.

На суммарный результат жидкофазного термолиза нефтяного сырья существенное влияние оказывает "клеточный эффект", газофазном распаде молекулы углеводорода образующиеся калы мгновенно разлетаются. В жидкой же фазе радикалы окруже -

Из результатов многочисленных исследований зарубежных и отечественных ученых отметим следующие общепризнанные зако — номерности жидкофазного термолиза нефтяного сырья.

На основании обобщения результатов многочисленных исследований, проведенных в нашей стране и за рубежом за почти 100-летний период, признано считать установленными следующие основные закономерности термолиза нефтяного сырья:

5.5.2. ЗАКОНОМЕРНОСТИ ТЕРМОЛИЗА НЕФТЯНОГО ОСТАТОЧНОГО СЫРЬЯ