Главная -> Словарь

Тетрамеры пропилена

Додекан Тридекан Тетрадекан Пентадекан 216,2 235,5 253,6 270,0 -9,6 —6,0 + 5,5 +9,8 1,4216 1,4255 1,4291 1,4319 0,7487 0,7562 0,7626 0,7183 83,7 87,0 89,5 92,0 170,33 184,35 198,38 212,41 57,76 62,39 67,07 71,69

С помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле дробные фракции 180—200, 200—300 и 30D—350 °С были разделены на две части: 1) смесь алканов и цнклоалканов и 2) смесь аренов и сернистых соединений. Нормальные алканы выделяли из смеси методом комплексообразования с карбамидом и затем обычным путем идентифицировали с помощью ГЖХ. Углеводороды, выделенные тиокарбамидом, помимо нормальных алканов содержат некоторое количество алканов разветвленного строения и цикло-алканов Так, было установлено, что кристаллизующиеся углеводороды фракции 300—350°С ромашкинской нефти, образующие комплекс с тиокарбамидом, содержали 60% нормальных алканов и »40% разветвленных и циклоалканов. В ходе исследования был разработан другой метод выделения алканов нормального строения из смеси насыщенных углеводородов с помощью адсорбционной хроматографии на активном угле. В дальнейшем этот метод был усовершенствован и применен для разделения алканов и циклоалканов разветвленного строения — наиболее трудно разделяемой смеси углеводородов нефти. В дистилляте 180—350°С ромашкинской и арланской нефтей найдено! нормальные алканы от Сц до Сго . Содержание каждого углеводорода составляет 0,4—0,5%. На основании анализа керосиновых фракций 77 отечественных и зарубежных нефтей также показано, что в них присутствуют десять изомероЕ декана. Некоторые изомеры частично выделены, а большая часть обнаружена спектрофотомет-рически. Из углеводородов Сц — Cie в этих фракциях найдены ун-декан, додекан, три- и тетрадекан, пентадекан и гексадекан . С применением реакции дегидрирования в исходной фракции нефти были найдены помимо гомологов бензола и гомологов нафталина углеводороды смешанной структуры—циклогексилбензол и 1-циклогексил-2-фенилэтан.

Тетрадекан Пентадекан 42,712 32,203 43,275 44,805 0,161 0,161

Додекан — Тридекан — Тетрадекан — Пентадекан — Гексадекан — — 2,0987 — 2,0941 — 2,0887 - 2,0857 — 2,0819 тан 2-Метилнонан 3-Метилнонан 4-Метилнонан 5-Метилнонан 2,1168 2,0874 2,1252 2,1126 2,2008 — 2,1756 — 2,2386 — 2,2176 —

найдены ундекан, додекан, три- и тетрадекан, пентадекан, гексадеканцетан.

Алканы и циклоалканы. В состав нефтей входят жидкие ал ны или парафиновые углеводороды от пентана и гексадекана PL С„Н2„+2. Общее содержание алканов в нефтях равно ЗО—35 %, в ^ которых нефтях — до 40—50 % в виде многочисленных изомеров. уг леводороды с разветвленной цепью отличаются от углеводородов н^ мального строения при одном и TOM же числе углеродных атомов бо^ низкой плотностью, пониженной температурой кипения и температур застывания. Парафиновые углеводороды с разветвленной цепью Пщ дают высокое качество бензинам, тогда как парафины нормаль%0 строения снижают качество моторного топлива. . Жидкие парафины нефти состава Cs—Сю имеют нормальное слаборазветвленное строение, хотя теоретически возможное числс их изомеров составляет 145. Эти парафиновые углеводороды при гонке нефти попадают в бензиновый дистиллят. Углеводороды С„-С)))6 при разгонке попадают в Керосиновую фракцию.

Во фракции 180-350 °С найдены н-ал-каны от Си до Cio . Содержание каждого составляет 0,4-0,5 %. Из углеводородов Сц-С)б найдены ундекан, додекан, три- и тетрадекан, пентадекан, гексадекан-цетан. Найдено, что содержание метилзамещенного изомера снижается по мере перемещения метильной группы к центру молекулы. В настоящее время во фракциях 180-350 °С выделено и изучено более 600 углеводородов. Лучше всех изучены н-алканы до тритриаконтана

Пентан . . Гексан . . Гептан . . Октан . . Нонан . . Декан . . "Ундекан . Додекан . Тридекан Тетрадекан Пентадекан Гексадекан

Додекан ....... Тридекан ....... Тетрадекан ...... Пентадекан...... Гексадекан ...... Гептадекан ...... Октадекан ...... Нондекан....... Эйкозан ....... Генэйкозан ...... Докозан ....... Трикозан ....... 0,15 0,25 1,10 7,70 7,30 73,00 4,10 3,45 1,30 0,90 0,50 0,25 0,50 0,80 0,60 6,60 7,90 61,20 6,60 6,30 3,95 2,62 2,13 0,80

При производстве сырья для нефтехимии продукцией являются тримеры или тетрамеры пропилена или олигомеры С8. Побочной продукцией процессов являются отработанные фракции сжиженных газов С3—С4, а также фракция дизельного топлива.

Тетрамеры пропилена служат сырьем для производства пока еще довольно распространенного синтетического моющего вещества — додецилбен-золсульфоната натрия и тридецилмеркаптана — модификатора каучука. При сульфидировании тетрамера пропилена получают присадки к смазочным маслам.

В производстве ПАВ и в некоторых других отраслях тетрамеры пропилена постепенно вытесняются продуктами олигомеризации этилена — линейными а-олефинами, которые обеспечивают получение более высококачественных, а главное — биоразлагаемых веществ,

/ — пропан-пропиленовая фракция; // — пар ; /// — конденсат; IV — димеры пропилена; V — отработанная пропан-пропиленовая фракция; VI — тримеры пропилена; VII — тетрамеры пропилена; VIII «- фракция с температурой кипения выше 260 °С

осерненные тетрамеры пропилена 61 790 3980

циловых спиртов, фталевые и в меньшей степени адипиновые эфиры которых являются пластификаторами пластмасс . Тетрамеры пропилена и димер-ная фракция амиленов с пределами выкипания 175-260°С применяются при производстве алкилфенольных, осерненных и высокощелочных присадок к маслам . В связи с большой потребностью в тяжелом полимер-дистилляте — сырье для производства осерненных тетрамеров пропилена в шестидесятые годы на установке по производству изопропилбензола № 51 Уфимского ордена Ленина НПЗ была освоена олигомеризация пентан-амиленовой фракции , выделяемой из бензинов процессов термического крекинга и риформинга .

Тетрамеры пропилена используются также для синтеза разветвленного додецилмеркаптана — регулятора роста молекулярной массы полимеров, пластификаторов. На их основе получают высшие спирты и другие продукты нефтехимии . Пентамеры пропилена применяются при производстве гексадецилового спирта, обладающего уникальным свойством образовывать на поверхности воды мономолекулярный слой, не препятствующий кислородному обмену, но предохраняющий воду от интенсивного испарения в водоемах . На основе пентамеров также могут быть получены высококачественный изотропный нефтяной кокс , гидравлические масла, присадки для различных смазочных композиций и ряд других ценных продуктов. Димерная фракция бути-ленов с пределами выкипания 90-175°С служит основным сырьем для синтеза многофункциональных присадок к маслам, алкилфенольных экстрагентов редкоземельных металлов. Обстоятельный обзор по применению продуктов олигомери-зации в процессах нефтехимии дан в работах .

Полимеризация пропилена приводит к получению олефинов, использующихся в промышленности химической переработки нефти в качестве полупродуктов. Если пропилен полимеризовать при 200° и 15 ата над фосфорнокислым катализатором , образуется смесь ноненов и додеценов . Эти полимеры пропилена имеют очень разветвленные цепи и применяются главным образом для производства искусственных моющих средств. Пропилен можно полимеризовать также до димера. Тетрамер пропилена служит одним из исходных продуктов для производства наиболее широко применяющихся искусственных моющих средств — алкиларилсульфонатов. Тримером пропилена алкилируют фенолы; продукты алкилирования тоже используют для производства моющих, средств. Пропилен можно также полимеризовать под действием серной кислоты или термически .

Сырьем для приготовления алкилбензола на основе олефинов может быть пропилен, образующийся при переработке нефти или пиролизе пропана, который содержится в попутных нефтяных газах. Пропилен полнмеризуется в тетрамеры пропилена при 70 ат

Температура, °С .... Мольное соотношение бензол : тетрамеры пропилена .......... 55—60 7,5: 1 55—60 15: 1 10 7,5: 1 5—10 7,5: 1

Ниже приведен баланс превращения полимеров пропилена в процессе алкилирования при мольном соотношении бензол: тетрамеры пропилена, равном 7,5: 1