Главная -> Словарь

Тиореакционная способность

Далее рассмотрим вопрос о том, какие особенности ароматических УВ наследуются нефтью. Такими данными, как по парафино-нафтеновым УВ, по аренам мы не располагали. Но, учитывая, что нефти разных регионов генетически различаются, по-видимому, можно утверждать — в первую очередь наследуются особенности гомологического ряда ароматических УВ , и тиофеновых соединений.

Для "среднекаменноугольного" генотипа разных нефтегазоносных провинций характерны близкие значения коэффициента Ц , содержания СН2-групп в длинных и коротких цепях, соотношений нафтенов с разным числом колец, содержания и состав тиофеновых соединений. Суммарное содержание ароматических структур неодинаково в нефтях данного генотипа , разная и величина Сн/Сб .

Сера может также встречаться и в виде тиофеновых соединений . Эделеану2 обнаружил, что сернистые соединения, ^выделенные из румынской нефти при нагревании с изатином и серной кислотой, дают характерное интенсивное синее окрашивание.

Относительные скорости, с которыми может протекать гидрогенизационное обессеривание различных нефтяных фракций, изучались, главным образом, качественно как на индивидуальных соединениях, так и на нефтяных фракциях. Рассмотрение термодинамики гидрообессеривания показывает, что процесс гидроочистки позволяет эффективно удалять все типы сернистых соединений; нетиофеновая сера удаляется легче, чем сера тиофеновых соединений. Разрушение происходит в следующем порядке: меркаптаны, полисульфиды, сульфиды, производные тиофена. Кроме того, скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается с увеличением молекулярного веса удаляемых сернистых соединений.

Исследованиями гидрообессеривания высокосернистых нефтяных фракций было определено, что степень удаления алифатических сернистых соединений при гидрировании достигает около 95 %, в то время как степень удаления тиофеновых соединений составляет лишь около 40 % .

При изучении окисления сульфидных концентратов мы применяли широко известные методы потенциометрического титрования сульфидной и сульфоксидной серы, и они вполне надежны. Кроме этих методов анализа, мы рекомендуем использовать для контроля чистоты НСО цветную тонкослойную хроматографию на силикагеле марки ШСМ, неотмытом от железа. В процессе работы было установлено, что на таком силикагелетиофено-вые и углеводородные примеси НСО проявляются иодом и дают ярко-красную окраску пятен и светло-коричневую или слегка зеленоватую окраску . В качестве элюента можно рекомендовать циклогексан или смесь циклогексана с че-тыреххлористым углеродом. Метод прост и довольно нагляден. На нанесенный на пластинку силикагель наносится капля НСО, погружается в элюент, через 5—7 мин пластина вынимается и проявляется иодом. На старте отчетливо видна светло-желтая зона сульфоксидов, выше желтая зона неокисленных сульфидов, затем идет ярко-красная зона тиофено-вых соединений и еше выше светло-коричневые или зеленоватая зона углеводородов. Чувствительность проявления тиофеновых соединений, являющихся примесью НСО, довольно высока , окраска очень устойчива я, ке исчезает в течение нескольких недель и не исчезает при УФ-облучении. Оприсутствни нефтяных тиофеновых соединений в бензинах и диз. топливах также можно судить, используя этот метод тонкослойной хроматографии.

щества первого метода . На этом рисунке приведен также состав остатка, нерегенерируемых веществ в принятых условиях выделения сераорганических соединений. Как видно из рис. 2, часть сопутствующих углеводородов и тиофеновых соединений не извлекается при комбинированном способе регенерации.

Дихлорид из реакции не выделяют. Сульфоксйд с выходом до 75% получают также при окислении дибензтиофеновых соединений ограниченным количеством ШСЬ или хромовой кислотой , а затем хроматогра-фическому разделению. Как правило, сернистые соединения окисляются легче углеводородов, поэтому при правильном выборе условий процесса можно провести окисление с достаточной степенью избирательности, т. е. осуществить окисление атома серы с переводом сульфидов в сульфоксиды , по возможности, не задевая углеводородной части. Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или сульфоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые соединения тиофенового типа от близких к ним по строению ароматических углеводородов, так как даже по склонности к окислендю эти две группы соединений очень мало различаются между собой; поэтому проведение избирательного окисления тиофеновых соединений в смеси с ароматическими углеводородами оказывается весьма трудной задачей.

Природные тиофены в составе нефтяных фракций относятся к наиболее химически стабильным неуглеводородным соединениям. В стандартных реактивных топливах ТС-1, РТ содержится 0,01 — 0,08 % тиофеновых соединений, которые не ухудшают термическую стабильность топлив .

Систематические и комплексные исследования реакционной способности нефтяных углеродов по отношению к активным серу-содержащим газам и парам, в том числе к 82 , проведены в работах ; показана целесообразность использования при производстве сероуглерода высокосернистых нефтяных коксов с большой удельной поверхностью в качестве заменителя древесного угля.

Систематические и комплексные исследования реакционной способности нефтяных углеродов по отношению к активным серу-содержащим газам и парам, в том числе к Sa , проведены в работах ; показана целесообразность использования при производстве сероуглерода высокосернистых нефтяных коксов с большой удельной поверхностью в'качестве заменителя древесного угля.

Систематические и комплексные исследования реакционной способности нефтяных углеродов по отношению к активным серу-содержащим газам и парам, в том числе к Sa , проведены в работах ; показана целесообразность использования при производстве сероуглерода высокосернистых нефтяных коксов с большой удельной поверхностью в'качестве заменителя древесного угля.

Тиореакционная способность твердых углеродистых материалов , 42 Влияние структуры углеродистого материала на тиореакцион-

Тиореакционная способность твердых углеродистых материалов

Исследована тиореакционная способность сравнительно большого количества углеродистых материалов как естественных, так и полученных путем термообработки ископаемых углей, торфа, древесины, органических остатков и т. д.

Величина тиореакционной способности может быть выражена в абсолютных единицах — граммах образующегося сероуглерода в единицу времени ив относительных величинах — процентах к реакционной способности какого-либо принятого за эталон углеродистого материала, например березового угля. В обоих случаях она отличается от истинной реакционной способности, которая представляет собой количество сероуглерода, получаемое в единицу времени с единицы реагирующей поверхности углеродистого материала. Поскольку до настоящего времени еще не существует методов точного определения величины реагирующей поверхности углеродистых материалов, нельзя определить их истинную реакционную способность и приходится пользоваться описанным выше понятием — тиореакционная способность, величина которой определяется для данных условий опыта по определенной методике.

В немногих химических соединениях графита его шестичленные кольца остаются неизменными, а химические связи осуществляются межбазисными электронами. Лишь при высоких температурах кислород полностью окисляет графит до углекислого газа. Из-за низкого экзотермического эффекта образования сероуглерода воздействие парообразной серы на графит значительно слабее и не в состоянии, в заметной степени, разрушить его кристаллическую решетку. Поэтому тиореакционная способность графита ниже, чем у всех других углеродистых материалов.

В ископаемых углях степень графитизации возрастает от более тиореакционноспособных бурых углей к антрацитам, тиореакционная способность которых мала.

Термическая обработка ископаемых углей приводит к образованию графитоподобных решеток, причем известно, что чем выше температура термической обработки, тем полнее и энергичнее про* текает процесс графитизации, т. е. увеличиваются упорядоченность и размеры кристаллитов , увеличивается электропроводность и снижается тиореакционная способность продуктов коксования.

Сравнительная тиореакционная способность углеродистых материалов при 900° С