Главная -> Словарь

Титруемая кислотность

Индикатор, не влияя на ход реакции, дает возможность уловить конец реакции по изменению цвета. Когда реакция между титруемым веществом и титрованным раствором доходит до конца, индикатор в растворе меняет свой цвет или образует муть. Момент, при котором происходят такие изменения индикатора, называется концом титрования.

Бюретку следует наполнить титрованным раствором немного выше верхней черты, открыть спускной кран для наполнения его раствором и удаления пузырьков воздуха и довести уровень раствора в бюретке точно до нулевой черты по нижнему мениску. Лишний раствор из бюретки спускают в отдельный сосуд.

Бюретка перед заполнением должна быть промыта не менее двух раз титрованным раствором.

В присутствии непредельных соединений иодометрическое определение меркаптанов становится невозможным. Шульце и Чаней предлагают поэтому новый способ, основанный на окислений меркаптанов в дисульфиды хлорной медью. Образующаяся при это» хлористая медь окисляется титрованным раствором перманганата. Весь анализ ведется в отсутствии воздуха, который может перевести соли закиси меди в соли окиси. Необходимые растворы: 1) 147 г

Содержание азота определяют методом Дюма или Кьельдаля. Метод Дюма основан на окислении нефтепродукта твердым окислителем в токе углекислого газа. Образовавшиеся в процессе окисления окислы азота Еосстанавливают медью до азота, который улавливают после поглощения углекислого газа, и по его объему определяют количество азота в нефтепродукте. По Кьельдалю, нефтепродукт окисляют концентрированной серной кислотой. Из образующегося сульфата аммония азот выделяют при обработке щелочью в виде аммиака, который улавливают титрованным раствором кислоты.

Образовавшуюся углекислоту затем поглощают раствором щелочи или баритовой, водой. Можно вести также окисление окиси углерода кислородом на специальном катализаторе — гепталите . Полученный углекислый газ поглощается титрованным раствором баритовой воды; по обратному титрованию неизрасходованной щелочи рассчитывают содержание окиси, углерода.

При анализе навеску ализируемсго продукта помещают в лампу и сжигают. Образовавшийся 5 Со улавливают титрованным раствором соды

жутки в'ремени для определения содержания в них ацетальдегида гидрокоиламинным методом. Кроме того, на установке имеется возможность выделения ацетальдегида в чистом виде. На линии реактор—скруббер установлен тройник, который соединен с ловушкой, помещенной в сосуд Дьюара с охлаждающей смесью . Линию реактор—скруббер отключают, а продукты 'реакции и непрореагировавшие газы из реактора направляют в ловушку, где ацетальдегид конденсируется . Выход из ловушки соединен со скруббером, где водой улавливается несконденсировавшаяся часть ацетальдегида. Непрореагировавшие газы —- этилен и воздух, пройдя через счетчики пузырьков, заполненные титрованным раствором гидроксиламина , выбрасываются в атмосферу.

Определение карбонильных групп . В лодочке взвешивают 1,5 г битума с точностью ±0,01 г. Лодочку вносят в колбу, приливают 10 мл бензола, ставят на ротатор и растворяют. К растворенному битуму приливают 10 мл этилового спирта и 2 мл водно-спиртового раствора солянокислого гидроксиламина, устанавливают реакционную колбу на воздушную баню и кипятят 18 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 20 мл воды и переливают в стакан. Реакционную колбу споласкивают 3 раза по 2,5 мл бензола и 2,5 мл воды и титруют по-тенциометрически с постоянным перемешиванием 0,1 н. водным титрованным раствором КОН до рН 3,5. Отдельно проводят холостое определение. Карбонильное число определяют по следующей формуле:

титрованным раствором щелочи. Если же анализ ставит своей задачей полу-

Содержание азота определяют методом Дюма или Кьель-даля. Метод Дюма основан на окислении нефтепродукта твердым окислителем — оксид меди — в токе диоксида углерода. Образовавшиеся в процессе окисления оксиды азота восстанавливают медью до азота, который улавливают после поглощения СО2, и по его объему определяют количество азота в нефтепродукте. По методу Кьельдаля нефтепродукт окисляют концентрированной серной кислотой. Из образующегося сульфата аммония азот выделяют при обработке щелочью в виде аммиака, который улавливают титрованным раствором кислоты.

Данные табл. 4 показывают, что титруемая кислотность отработанной кислоты выше, а содержание углерода ниже в опытах с добавками и с бутеном-2 в качестве алкилирующего агента. Эта разница несколько меньше в случае смеси олефинового сырья. Для сравнения можно отметить, ч го планируемая кислотность отработанной кислоты без добавок поверхностно-активных веществ при объемном соотношении олефина к кислоте, равном 10,6, составляет 93,2% .

Разница в титруемых кислотностях кислоты, выводимой из реакторов, была выбрана в качестве параметра для контроля эффективности действия добавки. Можно показать, что титруемая кислотность С изменяется в соответствии с уравнением

Отработанную кислоту в количестве 10 см3/мин подавали из отстойника 8 в абсорбер 4 при минус 4 °С Свежее пропан-пропиленовое сырье подавали в абсорбер 5 при минус 1 °С. Непрореагировавшую в этом абсорбере часть сырья отделяли в отстойнике 2 и возвращали в абсорбер 4. Углеводородная фаза , отделенная в отстойнике 1, содержала 11,8% диизопропилсульфата. Кислотную фазу из абсорбера 5, отделенную в отстойнике 2 и содержащую 80,6% изопропилсульфата и 15,3% кислого изопро-пилсульфата, направляли в верхнюю часть ротационного дискового контактора-экстрактора 6. Туда же подавали изобутановое сырье.

С накоплением некоторого опыта работать на пилотной установке стало достаточно легко. В основном управление было стабильным и более простым, чем на обычной установке алкилирова-ния. Во время одного из опытов в систему случайно попало некоторое количество воды. Титруемая кислотность кислоты быстро упала до 80%, однако это не вызвало резкого нарушения режима , как было бы при обычном алкилировании. Результаты, полученные на пилотной установке, были близки к предсказанным и ожидаемым. Однако алкилсульфаты оказались значительно стабильнее .к изменениям времени и температуры, чем ожидалось. Поэтому пределы изменений условий экстракции и кислотной обработки были достаточно широкими.

Кислота, подаваемая в абсорбер, представляет собой отработанную серную кислоту из отстойника секции алкилирования. Обычно ее титруемая кислотность равна примерно 90% H2SO,i, в ней содержится 3—5% воды и 3—6% полимеров. Катализатор не проявляет активности при снижении кислотности примерно до 80% H2SO4 из-за роста содержания в нем полимеров и алкилсульфатов. Однако он все еще активен в отношении абсорбции пропилена — до тех пор, пока практически вся кислота не превратится в алкилсульфаты. Поскольку реакции образования алкилсульфатов являются обратимыми, следует выбирать такие условия, чтобы

* Титруемая кислотность катализатора 91% H2SO4. ** Титруемая кислотность катализатора 63,5% H2SO4.

блюдается заметное повышение титруемой кислотности вторично отработанной кислоты. Коррозионная активность, определенная по изменению веса медной пластинки, кислоты алкилирования и дважды отработанной кислоты мало отличаются. Дважды отработанная кислота по моногидрату соответствует 84% концентрации, титруемая кислотность—70%, содержание органических примесей 15—18%, в том числе до 1 % смол, содержание воды —14%.

Влияние титруемой кислотности фтористоводородной кислоты на октановое число алкилата, очевидно, сравнительно невелико. Кривая, опубликованная в брошюре «фтористоводородное алкилирование» фирмы «Филлипс» , построена на основании опыта работы установки на нефтеперерабатывающем заводе в Канзас-Сити. Обнаруживается незначительное снижение октанового числа в тех случаях, когда титруемая кислотность превышает приблизительно 85% вес. фтористого водорода. Эти сведения до сего времени еще не проверены достаточно на реакторах новых конструкций, но отмеченное незначительное влияние, по-видимому, полностью подтверждается.

Влияние титруемой кислотности фтористоводородной кислоты на октановое число алкилата, очевидно, сравнительно невелико. Кривая, опубликованная в брошюре «Фтористоводородное алкилирование» фирмы «Филлипс» , построена на основании опыта работы установки на нефтеперерабатывающем заводе в Канзас-Сити. Обнаруживается незначительное снижение октанового числа в тех случаях, когда титруемая кислотность превышает приблизительно 85% вес. фтористого водорода. Эти сведения до сего времени еще не проверены достаточно на реакторах новых конструкций, но отмеченное незначительное влияние, по-видимому, полностью подтверждается.

Изменение электропроводности серной кислоты в процессе полимеризации пропилена и изобутилена. Полимеризация олефинов в присутствии H2SO4 и Н3РО4 • BFe проводилась в растворителе — гептане — путем пропускания пропилена или бутилена в эмульсию катализатора с растворителем при энергичном перемешивании и температуре 20—25°. После каждого опыта определялись удельный вес катализатора, электропроводность и титруемая кислотность.