Главная -> Словарь

Тормозящих окисление

Из полученных данных следует, что среди фенолов каменноугольного происхождения имеются эффективные антиокислители, значительно превосходящие древесносмольный антиокислитель. Так, отдельные фракции двухатомных фенолов, выделенные как из смол полукоксования, так и из подсмольных вод, оказались более чем в 2 раза эффективнее древесносмольного антиокислителя при оценке по длительности индукционного периода и почти в 5 раз эффективнее при оценке по торможению смолообразования в бензине . Высокие антиокислительные свойства показали суммарные фенолы из подсмольных вод и фракция фенолов 240—330° С из смолы полукоксования черемховских углей. Фенолы, выделенные из керосиновой фракции смолы полукоксования, практически равноценны по эффективности древесносмольному антиокислителю, а фенолы из бензино-лигроиновой фракции менее эффективны, чем древесносмольный антиокислитель. Следует отметить, что фенолы из продуктов полукоксования углей особенно эффективны при торможении смолообразования, когда бензины окисляются в присутствии металлов .

Пиролизат оказался эффективнее древесносмольного антиокислителя как по длительности индукционного периода , так и по торможению смолообразования. Наиболее эффективным оказался суммарный продукт пиролиза; фракция пиролизата, кипящая выше 235° С, показала меньшую эффективность.

торможению смолообразования в топливе № 2

Рис. 6. Сравнительная эффективность антиокислителей по торможению смолообразования в автобензиие № 3.

смолы по торможению смолообразования в крекинг-бензине № 4 с 1 мл/кг Р-9.

условиях тетраэтилсвинец, растворенный в крекинг-бензине с высоким содержанием непредельных углеводородов, даже способствовал торможению смолообразования .

Рис. 2. Сравнительная эффективность антиокислителей по торможению смолообразования в топливе № 1 .

Рис. 3. Сравнительная эффективность антиокислителей по торможению смолообразования в топливе № 2 .

Рис. 4. Сравнительная эффективность антиокислителей по торможению смолообразования в топливе № 3 .

Следующим требованием, предъявляемым к чистоте парафина, является отсутствие в нем веществ, тормозящих окисление, как, например, азотистых или сернистых соединений, фенолов и т. п. Эти вещества должны быть предварительно удалены, чтобы содержание серы и фенола не превышало 0,05%.

Если задача заключается лишь в удалении веществ, тормозящих окисление, а не в освобождении от масел нафтенового характера, достаточно произвести мягкое гидрирование под высоким давлением или обработать парафин при 130°'.небольшими количествами безводного хлористого алюминия .

В присутствии веществ, тормозящих окисление , например фенолов или сернистых соединений, наблюдается инкубационный период, более или менее продолжительный в зависимости от количества ингибиторов. В течение этого периода ингибиторы разрушаются в результате окисления, и лишь затем реакция протекает так, как при использовании чистого парафина.

Естественными ингибиторами окисления могут служить также некоторые гетероорганические соединения, -присутствующие в топливах и маслах в виде примесей. Механизм их действия связан главным образом с обрывом цепей на стадии вырожденного разветвления цепей. В результате взаимодействия этих соединений с гидропероксидами образуются неактивные молекулярные продукты. Примером реакций, тормозящих окисление на стадии вырожденного разветвления, являются:

жет преобладать тот или другой механизм. Так как обычно катализатор ускоряет окислительный процесс за счет снижения необходимой энергии активации, то противоокисли-тель, вступающий в реакцию с катализатором, снова повышает эту энергию. В табл. 2.14 приведены примеры одновременного воздействия веществ, ускоряющих и тормозящих окисление углеводородов .

- образование поверхностных сульфатов на А12О3, тормозящих окисление СО;

Удаление части природных ингибиторов, тормозящих окисление и создающих период индукции, смолистых соединений и механических примесей, которые стимулируют окисление топлив, путем хроматографической очистки на активированном силикагеле в целом приводит к значительному уменьшению окисляемости топлив и тем самым способствует повышению их стабильности . Показатель nSiO2, характеризующий влияние адсорбционной очистки на окисляемость образцов дизельного топлива, в зависимости от его происхождения изменяется следующим образом :

Дизельное топливо испытывает воздействие металлической поверхности в топливной системе двигателя. Наибольшую активность проявляют металлическая медь и ее соединения . В качестве деактиватора меди и ее соединений следует использовать ароматический амин — 2-метил-2-этил-индолин, способный снизить скорость окисления - в 7 раз и являющийся синергическим агентом, усиливающим действие антиоксиданта. Следует отметить, что ингибиторы фенольного типа, выполняющие роль стабилизатора и дис-персанта, также способны выступить в качестве ингибиторов, тормозящих окисление, катализируемое медью. Поиск деактиватора меди весьма актуален, поскольку квалификационные методы испытания топлива предполагают нагревание при 100°С в присутствии медной пластинки в течение 16 ч .

Среди продуктов, тормозящих окисление, в первую очередь следует отметить различные органические соединения феноль-ного и аминного характера, а также содержащие серу, фосфор и многие другие.

В табл. 115 приведены примеры одновременного воздействия на процесс автоокисления углеводородов веществ, ускоряющих и тормозящих окисление . Пассивирующая роль некоторых антиокислителей по отношению к катализирующему воздействию

Необходимо также отсутствие в парафине веществ, тормозящих окисление . Содержание серы и фенолов не должно превышать 0,05%. Опыт показывает, что превращение парафина в кислоты не идет выше