Главная -> Словарь

Требуется некоторое

временного образования водорода на обеих стадиях. Эти данные показывают, что для одностадийного процесса следует выбирать более высокую температуру, чем на первой стадии дегидрирования парафинов, и пониженное парциальное давление реагентов. Кроме того, требуется катализатор, который соответствующим образом ускорял бы обе реакции дегидрирования . Поскольку при работе с этим катализатором нельзя использовать водяной пар в качестве разбавителя, был разработан процесс, идущий при пониженном давлении и температуре 580—600°С . Из-за применения вакуума реакторы с движущимся катализатором оказались не-пригсдными для одностадийного процесса. Сильное отложение кокса и необходимость частой регенерации контакта обусловили использование регенеративной системы Гудри.

В работах сообщалось о процессе Нурго для производства дешевого технического водорода низкой концентрации каталитическим расщеплением нефтезаводских газов. Однако процесс не реализован в промышленности в связи с .встретившимися трудностями. Процесс на катализаторе можно вести при 800— 900 °С. Катализатор должен обладать более высокой механической прочностью, чем, например, катализатор крекинга, так как кратность циркуляции его на 1 т получаемого продукта на порядок выше. Углерод, осаждающийся в порах катализатора, не снижает его активности, вследствие чего он может накапливаться в порах. Чрезмерное же накопление углерода приводит к разрушению катализатора. Если же не накапливать углерод и выжигать его при регенерации полностью, появляется опасность окисления металла катализатора. Окисленный катализатор восстанавливается в реакторе с образованием окиси углерода, которая загрязняет полученный водород. Таким образом, требуется катализатор, стойкий против разрушения осаждающимся углеродом, позволяющим вести процесс расщепления без образования избытка углерода, а процесс регенерации — без его выжига полностью. Реализовать эти условия в достаточной мере не удалось, что и задержало развитие процесса Нурго.

Гидрокрекинг олефинов протекает значительно легче, чем парафинов. Однако можно предполагать, что гидрокрекинг углеводородов обоих классов протекает с образованием одних и тех же промежуточных продуктов. Нафтены расщепляются на углеводороды С2—С4, причем шестичленные нафтены в значительной степени изомеризуются в пятичленные; у некоторых, например у метил-циклопентана, происходит раскрытие цикла без расщепления. Гидрокрекинг полициклических нафтенов, например декалина, протекает легче, чем соответствующих нормальных парафинов ; при этом получается относительно больше парафинов изостроения и моноциклических пятичленных «афтенов. Для последующего каталитического риформинга бензина требуется катализатор с высокой изомеризующей способностью, необходимой для перевода полициклических нафтенов в шестичленные.

Кроме атомов металлов и галогенов, образовывать сложные соединения с графитом могут некоторые галогениды, галогеноксиды металлов, а также их оксиды и сульфиды. Слоистые соединения графита получены со многими галогенидами, например, с трихлоридами алюминия, бора, кадмия, хрома, кобальта, железа, галлия, индия, теллура, рубидия, иттрия; тетрахлоридами кобальта, гафния, рубидия, рения, циркония, урана; пентахлоридами молибдена, сурьмы, а также с галогеноксидами Cr02CI2, Cr02F2, U02CI2 . В последнее время получены пентафто-риды сурьмы, ниобия, тантала и молибдена , гексафторид молибдена и даже слоистые соединения с фтороксидом ксенона . Образование слоистых соединений происходит, как правило, при нагреве и сопровождается уменьшением свободной энергии, однако, когда это уменьшение невелико, для прохождения реакции требуется катализатор. Исследования показали, что такие катализаторы участвуют в процессе образования слоистых соединений и входят в его состав. Например, при образовании слоистых соединений графита с А1С1з на три молекулы этого вещества приходится один атом хлора. При введении 1пС13 или CdClj на шесть молекул соли приходится один атом хлора. Роль этих атомов сводится к обмену электронами с партнерами в случае отсутствия такой способности у вещества, вступающего в реакцию. Таким образом, активной группой при внедрении А13С13 является , тогда как молекула А1С13 выполняет пассивную роль. Кристаллические соединения графита с хлоридом алюминия, следовательно, можно представить как С^, "А1С13, близкое по строению к кислым сульфатам, которые включают молекулу H2S04 и могут быть представлены в виде C2+4"-2H2S04.

Гидрокрекинг ароматического кольца может протекать только после фиксации точки разрыва в результате образования цикланового кольца, разрыв которого происходит по связи углерод — углерод. Невозможность непосредственного разрыва ароматического кольца полностью аналогична явлению, наблюдаемому для алкенов, которые для возможности последующего разрыва молекулярной цепи по месту двойной связи должны быть насыщены. Таким образом, для гидрокрекинга ароматических колец также требуется катализатор, способный насыщать ароматические углеводороды и вместе с тем обладающий крекирующей активностью. Надлежащим о'бра-зом регулируя соотношение обеих этих функций катализатора, можно1 получать в качестве продуктов реакции циклановые или ароматически-изо-алкановые углеводороды. При правильном выборе катализатора" и услбвий реакции удается полностью контролировать вторичное расщепление первичных продуктов гидрокрекинга, т. е. алканов и алкилароматических .

В качестве промышленных катализаторов дегидрирования «-бутана применяют хромоалюминиевые катализаторы, промо-тированные едким кали и окислами магния, цинка, бериллия и циркония. Окись алюминия является носителем. В процессе реакции на катализаторе отлагается кокс , поэтому требуется его регенерация. Эту операцию осуществляют путем выжига кокса при подаче

Тепло для дегидрирования подводят либо путем нагрева заполненных катализатором трубок либо при помощи теплоносителя, которым является водяной пар, вводимый в реактор в большом избытке. В последнем случае наружный подогрев не требуется. Катализатор должен быть устойчивым к действию водяного пара.

Достоинством алшомолибденового катализатора является его се-роустойчивомь. В сырье установок гидроформинга содержание серы составляет 0,4-0,5% вес., однако гидроочистка сырья или циркулирующего гаай не требуется. Катализатор не отравляется, а содержание серы в ке*й2йзате не превышает 0,0015% вес.

Гидрокрекинг ароматического кольца может протекать только после фиксации точки разрыва в результате образования цикланового кольца, разрыв которого происходит по связи углерод — углерод. Невозможность непосредственного разрыва ароматического кольца полностью аналогична явлению, наблюдаемому для алкенов, которые для возможности последующего разрыва молекулярной цепи по месту двойной связи должны быть насыщены. Таким образом, для гидрокрекинга ароматических колец также требуется катализатор, способный насыщать ароматические углеводороды и вместе с тем обладающий крекирующей активностью. Надлежащим образом регулируя соотношение обеих этих функций катализатора, можно получать в качестве продуктов реакции циклановые или ароматически-изо-алкановые углеводороды. При правильном выборе катализатора и условий реакции удается полностью контролировать вторичное расщепление первичных продуктов гидрокрекинга, т. е. алканов и алкилароматических или циклановых углеводородов.

Для реакций, идущих с малой скоростью, требуется катализатор в большом объеме. При этом если тепловой эффект таких реакций небольшой, то все реакционное

Конструкции и число ступеней реакторов со ступенчатым регулированием температуры различаются в зависимости от особенностей химических процессов, которые в них проводятся. Для реакций, идущих с малой скоростью, требуется катализатор в большом объеме. При этом, если тепловой эффект реакций невелик, то все реакционное тепло расходуется на подогрев реакционной смеси, которая и уносит это тепло из реактора . Реактор представляет собой цилиндрический сосуд, заполненный катализатором . Объем катализатора определяется временем контакта, необходимым для полного превращения сырья.

Для равномерного распределения свежего катализатора в массе циркулирующего требуется некоторое время. На одной из заводских установок скорость распределения свежего катализатора в циркулирующей массе равновесного катализатора определяли, применяя радиоактивные изотопы. Было установлено, что после ввода свежего катализатора с радиоактивным образцом в систему циркуляции смешение его с равновесным катализатором завершалось в течение первого часа .

Растворенные газы понижают поверхностное натяжение нефти , но эффект менее значителен, и изменения, возможно, обусловлены наличием молекул растворенного газа. Этот факт имеет большое значение для промышленности, где вязкость и поверхностное натяжение жидкости могут влиять-на количество нефти, извлеченной при определенных условиях. Большая часть того, что было сказано, относится к межфазному натяжению . В системе нефть — вода рН водной фазы окажет влияние на межфазное натяжение; это изменение не велико для нефтепродуктов с высокой степенью очистки, но увеличение рН, наблюдающееся в случае плохо очищенных или слегка окисленных нефтей, вызовет быстрое уменьшение межфазного натяжения . Изменение поверхностного натяжения на границе раздела нефть — щелочная вода было предложено как метод контроля для последующей очистки, или окисления таких продуктов, как, например, турбинные и изоляторные масла . В тех случаях, когда поверхностное или межфазное натяжение понижается присутствием растворенных веществ, которые имеют тенденцию образовывать поверхностную пленку, требуется некоторое время, чтобы получить конечную концентрацию и, следовательно, — конечное значение натяжения. В таких системах необходимо различать динамическое и статическое натяжения; первое относится к неокисленной поверхности, имеющей

Они установили, что этилбензол без 1,1-дифенилэтана вообще не переалкилируется, и требуется некоторое время для его образования и инициирования реакции. Различие в скоростях переалкилирования этилзамещенных бензола и их изомеров они объясняют неодинаковой стабильностью промежуточно образующихся комплексов диарилэтанов, которая за висит, по их мнению, главным образом от взаимного расположения заместителей. Например, когда заместители находятся в орто- и лара-положениях, комплексы стабильнее, концентрация их выше, и поэтому эти углеводороды переалкилируютсн быстрее.

Величина rmin для другого случая — несжимаемого тела — находится иначе. При фазообразовании из чистого раствора двух формирующихся фаз наибольшей термодинамической устойчивостью, как было ранее сказано, обладает та фаза, которая имеет меньшее значение свободной энергии. При любой температуре ниже равновесной свободная энергия жидкой фазы больше, чем твердой, что обусловливает возможность самопроизвольного перехода жидкости в твердое состояние. Переход из жидкого в твердое состояние тормозится формированием ассоциата, обладающего поверхностью определенной кривизны. В результате этого для достижения нового равновесного состояния требуется некоторое переохлаждение жидкости . В этом случае новое равновесие достигается при некотором соотношении температуры и радиуса ассоциата, когда свободная энергия, обусловленная кривизной поверхности, в точности компенсирует Д71.

При любой температуре ниже равновесной Гф свободная энер- • гия жидкой фазы больше, чем твердой, что обусловливает возможность самопроизвольного протекания фазового перехода. На , начальных этапах из расплава формируются чрезвычайно малые ассоциаты, которые по своей устойчивости или способности к существованию при данных условиях отличаются от, более крупных ассоциатов, поскольку условия равновесия между твердой и жидкой фазами на искривленной поверхности раздела иные, чем на плоской поверхности. Таким образом, для формирования устойчивого при данных условиях низкотемпературного ассоциата требуется некоторое переохлаждение жидкости ДГ. Равновесие достигается при таком сочетании температуры и радиуса ассоциата, при котором свободная энергия, обусловленная кривизной поверхности, в точности компенсируется переохлаждением жидкости АГ.

завершения требуется некоторое время. Контроль за ходом про-

Процесс коагуляции происходит не мгновенно, для полного его завершения требуется некоторое время. Контроль за ходом процесса коагуляции осуществляют нанесением капли масла на стекло через определенные промежутки времени. Начало коагуляции обнаруживается по образованию укрупненных частиц, видимых на стекле. Конец процесса определяется прекращением роста частиц и их количества. Обычно при достаточных времени контакта коагулятора с жидкостью и его концентрации коагуляция завершается в течение 20—30 мин.

контакта между частичками угля и органической жидкостью требуется некоторое время.

Были исследованы структура и активность никелевого катализатора на окисноалюминиевых носителях. Полученные результаты показывают, что в соответствии с теорией Баландина для каталитического действия в реакции гидрирования бензола требуется некоторое минимальное скопление атомов никеля. Совершенно очевидно, что вопрос о механизме реакции еще не выяснен. Хотя большая часть споров, связанных с теорией Баландина, основывалась на опытах, проводившихся с бензолом, аналогичные соображения могут быть распространены и на другие ароматические соединения. Современное состояние этой теории, а также ряда других гипотез детально рассмотрено в литературе .

Облучение ультрафиолетовым светом не вызывает изомеризацию метил-цикл опентан а в присутствии бромистого алюминия и в отсутствии бромистого водорода или бромистого метила, но облучение у~лУчами с высокой энергией приводит к изомеризации метилциклопентана в присутствии только одного бромистого алюминия. Изомеризация не происходит, когда чистый метилциклопентан или смесь метилциклопентана и бромистого водорода облучается у-лучахч, но Для этого требуется некоторое разложение углеводорода. По-видимому, при инициируемой у-излучением изомеризации метилциклопентана в присутствии только одного бромистого алюминия в результате разложения углеводорода или бромистого алюминия под влиянием излучения образуются свободные радикалы или атомы брома, инициирующие изомеризацию, так же как и в реакции, инициируемой ультрафиолетовым излучением .