Главная -> Словарь

Трехкратного испарения

Прямое фторирование парафиновых углеводородов протекает так бурно, что сопровождается воспламенением. Поэтому для введения фтора применяют непрямые способы, например пропускание паров парафинового углеводорода, разбавленных азотом, над трехфтористым кобальтом при 200— 300° . При этом трехфтористый кобальт отдает один атом фтора парафиновому углеводороду, сам превращаясь в двухфтористый кобальт, который затем реакцией с элементарным фтором при 200° снова фторируется в трех-фторпстын кобальт. Из выделяющегося при фторировании фтористого водорода можно снова получить элементарным фтор электролизом. Электро-

Применимый в промышленном масштабе процесс непрямого фторирования основан на рассмотренном выше взаимодействии углеводорода, разбавленного азотом, с трехфтористым кобальтом при 230—350° . Поэтому методу можно перфорировать н-гептан с выходом 80%. Образующийся дифтористый кобальт при 200—250° под действием элементарного фтора снова превращается в трехфториетый кобальт. Фтористый кобальт в свою очередь можно получать из хлористого кобальта пропусканием фтористого водорода при 350—450° .

140. Оптимальная температура фторирования трехфтористым кобальтом по литературным данным лежит в пределах 300—350°; сравни: Barbour, Tatlow. J. appl. Chem. , 2, 127, 1952.

141. Конструкция реактора для фторирования углеводородов трехфтористым кобальтом, см.: Massingham W. E., Montgomery R., Smith F., Thomas B. R. J. appl. Chem. , 2, 221, 1952.

С целью замещения остаточных атомов водорода обрабатывают масло трехфтористым кобальтом и разгоняют на фракции, имею-и',ие разную вязкость. По смазочным свойствам, химической и термической стойкости эти фракции подобны фторуглеродам и применяются для тех же целей.

Эту реакцию проводили как с низшими, так и с высшими парафинами, например с гексадеканом , а также с другими типами углеводородов . Катализаторами для этой реакции могут служить также фториды других металлов, существующих в двух валентных состояниях. В качестве примера можно привести фториды кобальта — кобальт образует наряду с CoF2 трифторид кобальта . Трифторид кобальта может быть и сам по себе применен в качестве фторирующего вещества . Если пары н-гептана смешать с азотом и газовую смесь пропустить при 225 — 350° над трехфтористым кобальтом, то получается перфтор гептан с выходом 80%

Значительное влияние на выходы фторуглеродов и на их качества имеет время контакта исходного углеводорода с трехфтористым кобальтом. Оптимальное время контакта масляной фракции около 3 мин., гептана 2—3 мин.

При фторировании «диола-45» наиболее ценным продуктом фторирования являлась фракция, выкипающая в пределах 147—218°, при остаточном давлении 10 мм рт. ст., т. е. приблизительно в тех же пределах, что и исходу ное сырье. Выходы этой фракции достигали 17—20% при фторировании трехфтористым кобальтом и 32—33% при фторировании трехфтористым марганцем и трехфтористым церием.

1 Фторуглероды фирмы Дюпона получены парофазным фторированием керосина или нефтяного масла с трехфтористым кобальтом. Хлорфтор-углероды фирмы Гукера получены описанным выше способом каталитической полимеризации хлортрифторэтилена с последующим фторированием продуктов полимеризации . Хлорфторуглероды фирмы I. С. I. получены фторированием в жидкой фазе различных исходных материалов .

3. Фторирование полученных полимеров над трехфтористым кобальтом:

1) повторное пропускание паров фторированных продуктов над трехфтористым кобальтом в условиях, тождественных первому фторированию;

Перегонка нефти до мазута осуществляется по схемам одно-или многократного испарения . Наибольшее распространение в отечественной нефтепереработке в настоящее время получили схемы двукратного и значительно меньшее однократного испарения. За рубежом, начиная с 70-х годов в основном используют схемы однократного испарения. В то же время в качестве перспективных схем перегонки нефти предлагаются усовершенствованные схемы одно-, двух- и трехкратного испарения.

При невысоких требованиях к четкости разделения между дизельным топливом и мазутом экономически выгодно в атмосферной колонне максимально отбирать светлые продукты. Практика же перегонки нефти и сравнительные расчеты показывают, что высокий отбор светлых и четкое деление между тяжелыми фракциями дизельного топлив'а и мазутом по температурной границе 350—360 °С возможны только при выделени» тяжелых топливных фракций в условиях умеренного вакуума. В связи с этим в рассмотренных далее схемах двух- и трехкратного испарения нефти и в схеме установки АВТ, рекомендуемой в работе , температурная граница деления нефти при атмосферном давлении заметно сдвинута в сторону легких дизельных фракций.

Рис. III-9, Перегонка нефти по схеме трехкратного испарения:

Схема трехкратного испарения нефти до мазута предлагается для перспективных высокопроизводительных установок АВТ мощностью 12 млн. т нефти в год . В схеме 'предусмотрены ступень предварительного отделения газа и бензиновых фракций в предварительном испарителе 1 и в отбензинивающей колонне 2, ступень атмосферной перегонки нефти в колонне 3 и ступень вакуумной перегонки в колонне 4 при 400—530 гПа для получения фракции тяжелого дизельного топлива и утяжеленного мазута. Разделение в последней ступени производится за счет тепла потоков атмосферной колонны, т. е. без дополнительного подогрева сырья.

Схема трехкратного испарения по сравнению с описанными ранее схемами обеспечивает большую глубину отбора светлых нефтепродуктов и повышенную четкость ректификации при меньших приведенных затратах^Так, при перегонке самотлорской нефти можно отбирать 61,2% светлых, в том числе 4,7% за счет вакуумного испарителя с чистотой фракций по номинальным температурам кипения от 85 до 94%. Для установки производительностью 12 млн. т нефти в год экономический эффект составит 3,5 млн. руб. в год. Кроме того, применение многоступенчатых схем перегонки нефти, по мнению авторов , обеспечит необходимую технологическую гибкость установки по ассортименту продуктов и качеству сырья, что не менее важно для такой высокопроизводительной установки АВТ.

Схема трехкратного испарения 80 15,7

На установках трехкратного испарения перегонка нефти осуществляется в трех колоннах: двух атмосферных и одной вакуумной. Разновидностью установки трехкратного испарения нефти является установка АВТ с одной атмосферной и двумя вакуумными колоннами. Вторая вакуумная колонна предназначена для доиспарения гудрона, в ней поддерживается более глубокий вакуум, чем в основной вакуумной колонне.

2.1.4. Комбинированная установка ЭЛОУ-АВТ трехкратного испарения нефти

В СССР наибольшее распространение получили комбинированные установки первичной перегонки трехкратного испарения нефти.

Рис. 2.4. Комбинированная установка ЭЛОУ-АВТ трехкратного испарения нефти:

2.1.4. Комбинированная установка ЭЛОУ-АВТ трехкратного испарения нефти......................... 75