Главная -> Словарь

Трехокись молибдена

При рассмотрении структуры отдельных частиц асфальтенов i их происхождение , а также возраст нефти. Асфальтены, выделенные из остатков вакуумной перегонки, характеризуются меньшим водорода и более высоким содержанием гетероатомов, чем Нативные асфальтены, выделенные из молодых нефтей, характеризуются линейной надмолекулярной структурой, в которой связи между структурными блоками осуществляются метиленовыми цепочками . Асфальтены более старых нефтей, прошедшие стадию глубокого катагенеза, имеют пачечную макроструктуру . По этой модели асфальтены ббразуют трехмерную структуру из ряда монослоев полициклических конденсированных аренов. Монослой имеет М 800-3500, а образованная этими частицами слоистая^структура М 5 500—5 900. Ассоциаты, образованные слоистыми частицами, могут иметь М 37000—100000. В настоящее время получило всеобщее признание объяснение высоких значений молекулярной массы асфальтенов склонностью их к ассоциации с образованием коллоидных частиц различных размеров .

Главным фактором, оказывающим ингибирующее влияние на скорость обессеривания, как впрочем и на другие реакции, является присутствие асфальтенов. Так, при гидрообессеривании деасфальтизата гудрона кувейтской нефти константа скорости увеличивается в 4 раза по сравнению с исходным гудроном . При гидрообессеривании остатка хаф-джиской нефти с содержанием 1,5% асфальтенов константа скорости в 2 раза выше, чем для остатка с 4,3% асфальтенов . Аналогичные данные получены при гидрооблагораживании деасфалыизатов и гудрона арланской нефти . Это явление может быть результатом блокирования активных центров катализатора, расположенных на наружной поверхности гранул, за счет адсорбции частиц или ассоциатов асфальтенов и высокомолекулярных смол и накопления их поликонденсированных ядер во входных „окнах" пор, что ведет к резкому ухудшению диффузии серусодержащих молекул во внутреннюю зону гранул. Площади в области максимальной адсорбции частиц асфальтенов средних размеров имеют значения 0,7—4,6 нм2, толщина адсорбционного слоя находится в пределах 0,4-2,6 нм. Для частиц смол площади адсорбции составляют от 0,13 до 0,72-0,81 нм2 . Учитывая их большую склонность к ассоциации, приведенные размеры могут быть гораздо выше и, в основном, зависят от степени термодиссоциации или термодеструктивного разложения в зоне предварительного нагрева. Для извлечения серы из асфальтеновых ассоциатов или отдельных частиц асфальтенов необходимо разрушить их трехмерную структуру. На основе представлений о надмолекулярном строении асфальтенов модель структурных изменений, происходящих в* них до и после их гидрогенизационной обработки, может быть представлена в виде рис. 2.1 . В целом, глубина удаления серы из нефтяных остатков при различной жесткости режимных параметров процесса в значительной степени определяется содержанием в сырье асфальтенов, смол и полиаренов, так как именно в этих компо-

Образование циклических структур по схеме диенового синтеза является термодинамически выгодной реакцией , протекает с выделением тепла при средних температурах и давлениях на кислотных или металлических центрах с отщеплением мостиковых связей с образованием продуктов гидрогенолиза. Рентгенографическими исследованиями нами доказано, что кокс, выделенный из АМК, имеет трехмерную структуру, состоит из нескольких плоских бензольных ковров и содержит много парамагнитных центров :

Каменный уголь представляет собою трехмерную структуру, оставленную поликонденсированными ароматическими углеводородами с атомами водорода, кислорода, азота и серы, находящимися лишь у поверхностных атомов углерода.

По мнению ряда специалистов, качество электродной продукции ухудшается при наличии в сырье асфальтенов, карбенов и карбоидов . Нерастворимые в петролейном эфире вещества, содержащиеся в нефтяных остатках и имеющие большое количество поперечных связей, часто и трехмерную структуру молекул, способствуют формированию в процессе коксования плохо графитирующегося кокса. В значительной степени это обусловлено наличием в прямогонных остатках гетероциклических соединений и колец, содержащих менее шести углеродных атомов.

По мнению ряда специалистов, качество электродной продукции ухудшается при наличии в сырье асфальтенов, карбенов и карбоидов . Нерастворимые в петролейном эфире вещества, содержащиеся в нефтяных остатках и имеющие большое количество поперечных связей, часто и трехмерную структуру'моле-кул, способствуют формированию в процессе коксования 'плохо графитирующегося кокса. В значительной степени это обусловлено наличием в прямогонных остатках гетероциклических соединений и колец, содержащих менее шести углеродных атомов-.

Асфальтены образуют трехмерную структуру из ароматических полициклических монослоев. Устойчивость надмолекулярных структур асфальтенов определяется наличием в них свободных радикалов, о чем свидетельствуют явление парамагнетизма и высокая' концентрация парамагнитных центров у асфальтенов. Образованные асфаль-тено-смолистыми соединениями надмолекулярные структуры называются сложными структурными единицами, которые состоят из ядра и сольватной оболочки, окружающей ядро . Ядро представляет собой ассоциат-из наиболее высокомолекулярных соединений и характеризуется определенной толщиной, упорядоченностью и прочностью. Сольватный слой образуется на границе раздела фаз за счет адсорбции и локальной диффузии компонентов дисперсионной среды, из более низкомолекулярных углеводородов и гетероатомных соединений.

Органическая масса углей, согласно концепции С.Г.Гагарина и А.А.Кричко, состоит из набора макромолекул различного химического состава. Отдельные структурные единицы, накладываясь друг на друга, образуют трехмерную структуру самоассоциированного мультимера. Самоассоциированный мультимер органической массы угля состоит из набора макромолекул различного химического состава, соединенных между собой множеством связей невалентного характера, главным образом, электронодонорно-акцепторные взаимодействия, в том числе и водородные связи. Структурные единицы обладают различным набором участков, проявляющих электронодонорные свойства и электроно-акцепторные свойства, что зависит от состава функциональных групп и их окружения, а также от степени ароматичности макромолекул. Глобулы самоассоциированного мультимера имеют диаметр для углей средних стадий зрелости 2,3 нм. Молекулярная масса ее оценивается величиной в 10000 а.е.м.

Для некоторых объектов изменения двух наблюдаемых сигналов ЭПР, имеющих различную ширину, можно объяснить на основе структурной модели битуминозных углей, недавно предложенной Ковачем и Ларсеном . Согласно этой модели органическое вещество угля представляет собой макромолекуляр-ную трехмерную структуру , в порах которой и на поверхности содержится молекулярная структура . Эти фазы взаимодействуют между собой по донорно-акцепторному механизму, т. е. существуют молекулярные комплексы вида М-ММ и М-«-ММ, которые могут быть разрушены при действии растворителя:

так как имеют трехмерную структуру. Ионообменные свойства смолы связаны с наличием в их скелете функциональных химическиактивных ионных групп 2, —PO2 и т. д.), связанных с макромолекулярной сеткой. Строение смолы, которая носит название КУ-2 следующее:

Различное поведение рассматриваемых двух классов каусто-биолитов связано с их различным химическим строением. Считают, что гумусовые угли представляют собой конденсированную полициклическую систему, имеющую трехмерную структуру графита. Конденсированные ароматические ядра, включающие гетероатомы , располагаются в одной плоскости, образуя большие плоские молекулы, прототипом которых могут служить молекулы какого-либо многоядерного углеводорода, например нафтодипи-рена:

3. Потеря активного компонента катализатора. При температуре около 600 °С испаряется трехокись молибдена.

В) трехокись молибдена 6,2 19,5

потеря активного компонента; при температуре около 600°С испаряется трехокись молибдена;

В качестве катализатора обычно применяют трехокись молибдена, нанесенную на активную окись алюминия . Вместо трехокиси молибдена можно применять окислы других металлов VI группы периодической системы. Рабочее давление составляет 3—25 ата , причем парциальное давление водорода равняется 40—-90% общего давления. Этот водород получают из газов, выделяющихся в процессе, причем остаточный газ используют как топливо или как химическое сырье. Обычно работают в интервале 480—550°. Процесс проводят циклически и через каждые несколько часов регенерируют катализатор.

трехокись молибдена , не менее 12 12 17-19 12

3) потеря активного компонента катализатора: при ~600°С испаряется трехокись молибдена;

Промотирующее действие кобальта на молибденовые катализаторы известно уже давно , но лишь в последнее время это сочетание приобрело значение важнейшего катализатора для гидроочистки дистиллятных нефтяных фракций. Было показано , что окись кобальта на бентоните и трехокись молибдена на бентоните раздельно менее активны, чем смесь обоих окислов на том же носителе; в свою очередь эта смесь значительно менее активна, чем катализаторы, содержащие в качестве активного компонента химическое соединение этих окислов, т. е. молибдат кобальта СоМоО4г на бентонитовом носителе. Изучение влияния атомного отношения кобальт: : молибден показало , что максимальная активность в реакциях гидро-обессеривания достигается при отношении Со : Мо, равном 1 : 5. Этот катализатор обладает весьма высокой избирательностью, и реакции гидрокрекинга связей углерод — углерод или насыщения ароматических колец в его присутствии практически не протекают.

трехокись молибдена, не менее 6,0

Мы взяли два наиболее вероятных актиьных компонента: трехокись молибдена и молибдат кобальта, и нашли, что площадь, занимаемая одной молекулой кислорода при хемосорбции, составляет 38-45 к . Тогда величину активной поверхности 5Д можно рассчитать следующим образом:

Окись трехвалентного хрома имеет весьма низкую упругость пара при температуре прокаливания. Упругость пара трехокиси молибдена значительно выше . Вероятно, трехокись молибдена распределяется по всей поверхности в результате испарения и повторного связывания, в то время как для полуторного окисла хрома такая возможность исключается. Логично предположить, что при помощи такого механизма трехокись молибдена в противоположность полуторному окислу хрома может распределиться по всей поверхности носителя.

При подборе оптимального количества пропитывающих компонентов в кобальтмолибдатных катализаторах на окиси алюминия наблюдается такое же влияние повышения концентрации компонентов на общую активность, как и при любых других катализаторах, обладающих в основном гидрирующим действием. Так, с увеличением содержания пропитывающих компонентов до известного предела активность катализатора быстро возрастает, но дальнейшее повышение содержания кобальта и молибдена приводит лишь к незначительному дополнительному увеличению активности. В состав рассмотренного выше катализатора жидко-фазного гидрообессеривания входит суммарно около 9,7% пропитывающих компонентов . Согласно литературным данным более высокое содержание активных компонентов не дает существенного повышения активности катализатора.