Главная -> Словарь

Третичный бутиловый

Основная масса бензина при трехступенчатой гидрогенизации получается на стадии бензинирования. Катализатором является сульфид вольфрама WS2 в количестве 10%, нанесенный на алюмосиликат. Достоинства этого катализатора - небольшое газообразование при высокой расщепляющей способности и повышенное изомеризующее действие, особенно сильно проявляемое на низших углеводородах. Так, например, фракция бута-нов содержит до 70% изобутана, а получаемый бензин имеет достаточно высокое октановое число. Сильным ядом для катализатора являются азотистые основания, например первичные и вторичные амины, однако при наличии предварительного гидрирования эти соединения расщепляются.

Основная масса бензина при трехступенчатой гидрогенизации получается на стадии бензинирования. Катализатором является сульфид вольфрама WS2 в количестве 10%, нанесенный на алюмосиликат. Достоинства этого катализатора - небольшое газообразование при высокой расщепляющей способности и повышенное изомеризующее действие, особенно сильно проявляемое на низших углеводородах. Так, например, фракция бута-нов содержит до 70% изобутана, а получаемый бензин имеет достаточно высокое октановое число. Сильным ядом для катализатора являются азотистые основания, например первичные и вторичные амины, однако при наличии предварительного гидрирования эти соединения расщепляются.

Основная масса бензина при трехступенчатой гидрогенизации получается на стадии бензинирования. Катализатором является сульфид вольфрама WSg в количестве 10%, нанесенный на алюмосиликат. Достоинства этого катализатора — небольшое газообразование при высокой расщепляющей способности и повышенное изомеризующее действие, особенно сильно проявляемое на низших углеводородах. Так, например, фракция бутанов содержит до 70% изобутана, а получаемый бензин имеет более высокое октановое число. Сильным ядом для катализатора являются азотистые основания, например первичные и вторичные амины, однако при наличии фазы предварительного гидрирования эти соединения уничтожаются.

Рис. 6.29. Схема потоков при трехступенчатой гидрогенизации смолы.

Схема трехступенчатой гидрогенизации смолы показана на рис. 6.29. Как видно из схемы, основным сырьем для жидко-фазной гидрогенизации является смесь свежего тяжелого масла , возвратного масла и катализаторной пасты. Последнюю готовят главным образом на основе соединений железа, нанесенных на активную угольную пыль в 25—40%-ной концентрации путем замеса с тяжелым маслом. Количество вводимого катализатора в зависимости от природы перерабатываемого сырья колеблется от 0,3 до 2% на исходное сырье. Концентрация твердых веществ в шламе при гидрогенизации нефтей и буроуголь-ных смол составляет 18—22%, а для пеков и каменноугольных смол — 25—30%. Соотношение между исходным сырьем и воз-

В промышленной практике наибольшее распространение получила схема трехступенчатой гидрогенизации угля '. Основными целевыми продуктами гидрогенизации угля являются высококачественные ароматизированные бензины, автомобильный бензин, дизельное топливо и специальные виды топлив. В последнее время на заводах гидрогенизации наряду с моторным топливом выпускают и химические продукты: фенолы , ксиленолы, резорцин, пиридиновые основания , ароматические углеводороды , этилбензол, нафталин и т. п.

Схема трехступенчатой гидрогенизации получила наибольшее распространение в промышленности, так как, во-первых, эта схема была разработана еще в самом начальном периоде создания процесса гидрогенизации и, во-вторых, по этой схеме можно перерабатывать сырье любого химического состава с выпуском различного ассортимента конечной продукции. По этой схеме, аналогичной схеме гидрогенизации угля, процесс осуществляется в три ступени: первая — жидкофазная гидрогенизация, вторая — предварительное гидрирование и третья — расщепление или бензинирование .

В табл. 73 приводятся показатели и сводный баланс трехступенчатой гидрогенизации буроугольной смолы. Буроугольные смолы и нефтяные остатки независимо от применяемого в процессе давления перерабатываются практически с одинаковыми объемными скоростями от 1,0 до 1,1 тм~3 ч~1 по рабочему сырью и 0,33—0,39 по свежей смоле с постоянной степенью превращения 33—35% при 465—480°. Эти данные показывают, что процесс гидрогенизации в промышленных реакторах протекает практически с одной и той же интенсивностью.

Показатели и материальный баланс трехступенчатой гидрогенизации

Трехступенчатая гидрогенизация. Гидрогенизация нефтяных остатков прямой гонки, крекинг-остатков и т. п. по схеме трехступенчатой гидрогенизации осуществляется аналогично схеме гидрогенизации, описаной для первичных смол.

1 По схеме трехступенчатой гидрогенизации.

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содержания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт . Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь ; более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора . В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен полимеризуется; часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию; более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который ил-

Эфиры легче всего образуются с олефинами, содержащими тре-° тичный углеродный атом . Так, например, изобутилен растворяется в 63%-ной серной кислоте при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом образуется моноизобутилсерная кислота , которая легко гидролизуется в третичный бутиловый спирт. Спирт может быть выделен путем отгонки с водяным паром или высаливания сульфатом аммония. Образование сложных эфиров серной кислоты протекает наиболее интенсивно с олефинами С5—Св .

Третичный бутиловый спирт получают именно зтим методом.

Q^° = 0,8147, Он содержит 88% спирта и 12% воды. Этот технически:! третичный бутиловый спирт может служить исходным продуктом для получения изобутилена. Дегидратацию техни-ческо го третичного бутилового спирта можно проводить в жидкой и в п ipoBou фазе с использованием в качестве катализаторов серной, цавелевой ортофосфорной кислоты, /г-толуолсульфокислоты, окис! алюминия, бентонита, твердого едкого кали, безводного хлористого алюминия и др. .

вода, направляемая на разбавление и гидролиз бутилсерной кислоты. С верха колонны 13 отгоняются легкие примеси , а с низа выводится товарный продукт — азеотроп 2БС — вода.

Смесь газообразного парафинового углеводорода с кислородом и НВг, обычно в отношении 2:2:1, реагирует в паровой фазе при 180—200° в течение примерно 3 минут. Присутствие НВг уменьшает тенденцию к горению и крекингу углеродного скелета. Этан в этих условиях дает уксусную кислоту, пропан-ацетон ц некоторое количество пропионовой кислоты, н-бутан дает метилэтилкетон, диацетил и изобутан соответственно — гидроперекись третичного бутила и третичный бутиловый спирт. Выход кислородсодержащих продуктов — 50—80% на прореагировавший углеводород. После образования кетонов НВг немедленно удаляют из газов поглощением щелочью или оле-финами.

коммерчески освоена в меньшей, чем процесс алкилирования, степени, но он весьма перспективен и важен, что связано со все возрастающим спросом на повысители октанового числа бензина . Мощности США по производству перечисленных повысителей октанового числа достигли 2,27 млн. л/сут, однако потенциальная потребность при 6%-ной добавке их к бессвинцовому бензину составляет приблизительно 56,7 млн. т/сут.

Третичный бутиловый спирт

Метиловый спирт Этиловый спирт Пропиловый спирт Изопропиловый спирт Бутиловый спирт Изобутиловый спирт Третичный бутиловый спирт Этиленгликоль Метанол Этанол Пропан- 1-ол Пропан-2-ол Бутан- 1-ол Бутан-2-ол 2метил пропан-2-ол Этандиол Метанол Этанол 1-пропанол 2-пропанол 1-бутанол 2-бутанол Третичный бутиловый спирт Этиленгликоль

Если гидратации подвергают бутан-бутиленовую фракцию, то в указанных условиях в реакцию вступает только изобути-лен. Полученный третичный бутиловый спирт можно подвергнуть дегидратации — использовать для получения чистого изобутилена.

Чистый третичный бутиловый спирт плавится при 25,6 °С, кипит при 82,4 °С. Его можно получить осушкой азеотропной смеси негашеной известью и последующей перегонкой.