Главная -> Словарь

Третичного бутилового

Нитрогруппа может быть связана с первичным, вторичным или третичным углеродным атомом и соответственно этому различают первичные, вторичные и третичные нитропарафины:

Эти авторы отмечали: «Несмотря на то, что нет ничего особенно нового в методах, примененных для синтеза этих углеводородов, полученные результаты могут служить иллюстрацией ценности методов синтеза по пути карбинол— о лефин — парафин. Теоретически возможно приготовить любой парафин при помощи этих методов; исходные вещества в большинстве случаев доступны, не слишком дороги, и реакция протекает гладко, без осложнений. Ясно, однако, что следует соблюдать осторожность при интерпретации направления реакций, особенно если проводится дегидратация карбинолов, в которых гидроксильная группа находится рядом с третичным углеродным атомом. Широкий интервал температур кипения продуктов дегидратации обычно указывает на перегруппировку, но последняя может быть столь сложной, что остается нерасшифрованной».

Описано использование реакции этилкарбоната с тремя эквивалентами алкилмагнийгалогенида для синтеза ряда парафиновых углеводородов с третичным углеродным атомом. Применялись w-пропил-, н-бу-тил-, н-гексилбромиды, а также некоторые высшие алкилбромиды . С увеличением числа углеродных атомов в алкилбро-мидах выходы третичных карбинолов падали, но никогда не опускались ниже 40%. Дегидратация производилась при нагревании с иодом, а гидрирование — обычными методами.

Основным продуктом термического алкилирования является 2,2-диметилбутан.,В меньшем количестве образуется 2-метилпентан в резуль-та.те подобных же реакций изобутиловых радикалов, образовавшихся путем отщепления водорода от первичного атома углерода в изобутане; такие атомы водорода будучи менее реакционноспособными, в то же время более многочисленны, чем атомы водорода, соединенные с третичным углеродным атомом.

группировка происходит, является исследование дейтероводородного обмена. Обширное исследование реакций различных предельных углеводородов с дейтеросерной кислотой привело к выводу, что когда в молекуле углеводорода водород обменивается на дейтерий, то замещаются все водородные атомы, стоящие у атомов углерода, непосредственно соединенных с третичным углеродным атомом. Они называются «смежными атомами водорода». Более удаленные атомы водорода обмениваются на дейтерий только тогда, когда они становятся смежными в результате миграции одной из алкильных групп, соединенных с третичным атомом. Молекулы изопентана обменивают с кислотой восемь или одиннадцать атомов водорода. Тип d та же зависимость, хотя и менее четко выраженная, обнаружена и у олефинов . Была найдена сравнительно точная зависимость между найденными по исследовательскому методу октановыми числами и так называемыми «факторами структурного запаздывания»; величина вышеуказанного «фактора» учитывает легкость, с какой углеводород определенного строения подвергается окислению. Не раз пытались рассчитать эксплуатационные характеристики для многокомпонентных смесей, каковыми являются моторные топлива . Результаты этих работ используются для сугубо приблизительной оценки топлив, но необходимость проведения испытаний на специальных испытательных двигателях до настоящего времени не отпала.

Третичные спирты. Изобутилен активно поглощается 60—65%-ной серной кислотой, а под давлением — даже более слабым раствором кислоты, причем количество поглощенного изобутилена зависит скорее от наличия воды, чем от содержания кислоты. Например, при концентрации серной кислоты 35% поглощение может составлять до 7,2 моля изобутилена на 1 молъ серной кислоты . При этом очевидно, что олефин присутствует в растворе в виде спирта. Подобным образом пять эквивалентов триметилэтилена можно растворить в 46%-ной кислоте . Поскольку даже разбавленные кислотные растворы олефинов с третичным углеродным атомом выделяют олефин при нагревании, реакционную смесь обычно нейтрализуют перед ступенью гидролиза.

Термоокислителкная стабильность реактивных топлив повышается при добавлении к ним продуктов конденсации лимонной кислоты и первичных алкиламинов, в которых аминогруппа связана, с третичным углеродным атомом:

Полимеризация чистого изобутилена над фтористым бором в паровой фазе не происходит совсем . Однако добавление воды или третичного бутилового спирта вызывает мгновенную реакцию; при этом фтористый бор расходуется в количествах, примерно эквивалентных количеству молей промотирующего агента. В то же время присутствие про-мотирующего агента в жидкой фазе, по-видимому, необязательно.

Изучая гидроксилирование олефинов перекисью водорода в присутствии четырехокиси осмия в качестве катализатора, Милас и сотрудники предположили, что гидроксилирование может осуществляться надос-миевой кислотой, которая способна разлагаться с образованием гидро-ксильных групп, которые, в свою очередь, могут присоединяться к двойным связям, образуя гликоли. В пользу такого предположения свидетельствует тот факт, что гидроксильные группы, получаемые путем фотохимического разложения перекиси водорода, присоединяются к двойным связям, образуя те же стереоизомерные гликоли, что и при гидроксилиро-вании в присутствии четырехокиси осмия в качестве, катализатора . Однако такая точка зрения несовместима с недавно полученными нашими экспериментальными данными . Хорошо известно, что четырехокись осмия образует с водой очень слабую кислоту H20s05 . Отсюда следует, что четырехокись осмия также может образовать с перекисью водорода надкислоту H20s06, но в воде эта надкислота настолько неустойчива, что мгновенно разлагается на молекулярный кислород и осмиевую кислоту H20s05. Действительно, четырехокись осмия представляет собой один из наиболее эффективных катализаторов разложения перекиси водорода . Однако надосмиевая кислота, если она образуется, совершенно стабильна в течение долгого времени в растворе третичного бутилового спирта. Влияние добавок надосмиевой кислоты к оле-финам изучалось спектроскопически . Найдено, что при взаимодействии эквимолекулярных количеств олефинов, таких как триметилэтилен и циклогексен с перекисью водорода в третичном бутиловом спирте, в присутствии четырехокиси осмия, максимум поглощения 248 м. На приемистость бензинов заметно влияет также наличие неуглеводородных компонентов. Имеются данные о повышении приемистости в присутствии третичного бутилового спирта и диизопропилового эфира .

Потучение изобутилена из третичного бутилового спирта в жид-

Дегидратация технического третичного бутилового спирта

Дегидратация третичного бутилового спирта в присутствии

ПОЛУЧЕНИЕ ИЗОБУТИЛЕНА ИЗ ТРЕТИЧНОГО БУТИЛОВОГО СПИРТА 3/V7

ИЗ ТРЕТИЧНОГО БУТИЛОВОГО СПИРТА

Изобутилсн — газообразный углеводород, т. пл. —140,7 °С; т. кип —6,915 °С. Он содержится в газах крекинга и пиролиза. Обладает специфическим запахом. В лабораторных условиях изо-бутилон можно получить из изобутилового спирта или из синтетического третичного бутилового спирта путем дегидратации их в присутствии различных катализаторов:

Q^° = 0,8147, Он содержит 88% спирта и 12% воды. Этот технически:! третичный бутиловый спирт может служить исходным продуктом для получения изобутилена. Дегидратацию техни-ческо го третичного бутилового спирта можно проводить в жидкой и в п ipoBou фазе с использованием в качестве катализаторов серной, цавелевой ортофосфорной кислоты, /г-толуолсульфокислоты, окис! алюминия, бентонита, твердого едкого кали, безводного хлористого алюминия и др. .

Для дегидратации третичного бутилового спирта можно применять катионообменные смолы. В их присутствии дегидратация протекает с высоким выходом при температуре 120—140 °С.