Главная -> Словарь

Трициклических ароматических

Алициклические углеводороды . В состав реактивных топлив в основном входят моно-, би- и трициклические углеводороды . Их количественное соотношение в топливах определяется составом и методом переработки исходного сырья .

Трициклические углеводороды имеют ядро, состоящее из 10—22 углеродных атомов, и представляют в основном структуры с мостиковым сочленением

. Из керосиновых фракций нефти выделены адамантан и его гомологи . Во фракциях 200—250 °С нефти месторождения «Грязевая сопка» идентифицированы трициклические углеводороды состава Сц—Ci2 неада-мантанового типа: трициклоЕб.З.О.О1'5)))-, трицикло^б.ЗЛ.О1'6)))-, трицик-лоундеканы, трицикло)додеканы .

Таким образом, из всего рассмотренного материала можно сделать " несколько достаточно определенных выводов: на скорость гидрирования полициклических углеводородов оказывает влияние наличие в них связей с повышенной электронной плотностью, вследствие чего ди- и трициклические углеводороды, а также большая часть более конденсированных углеводородов гидрируются, как правило, быстрее моноциклических; линеарные конденсированные углеводороды гидри-руютсябыстдее ангударньтх. и -сдмм?ХЩчньш_ гидрирование^ jtajs... •ярябило7 протекает ступенчато, причем скорость каждой последу-Яйцей .ступени меньше предыдущей; заместители и гидрированные" кольца тормозят гидрирование.

Катализатор стабильно работал в течение трех месяцев, содержание серы в полученном продукте составляло менее 0.05% масс., ароматических углеводородов — 13-15% масс. Степень деароматизации составила 40—50%, в наибольшей мере удалялись би- и трициклические углеводороды.

Нефти типа Б2 соответствуют нефтям парафино-нафтенового и особенно нафтенового оснований. Среди насыщенных углеводородов преобладают циклоалканы, содержание которых изменяется от 60 до 75%. Среди циклоалканов, как правило, преобладают моно-, би- и трициклические углеводороды. Алкановые же углеводороды, содержание которых колеблется в пределах 5—30%, представлены главным образом только разветвленными структурами. Небольшое количество нормальных алканов найдено только с помощью молекулярных сит или путем термической диффузии. На хроматограммах нефтей пики нормальных алканов не проявляются, так как их суммарная концентрация не превышает десятых долей процента. Концентрация изопреноидов 0,5—6% на фракцию 200—430° С.

Трициклические углеводороды нефтей в зависимости от, взаимного расположения колец могут быть разбиты на три основные группы: 1. Углеводороды мостикового типа строения.

Отметим, что стераны, так же как и трициклические углеводороды — производные пергидрофенантрана, являются представителями циклических изопреноидных углеводородов, однако они найдены далеко не во всех нефтях. Так, по понятным причинам они отсутствуют в легких нефтях, не л;одерщащих^ высших фракций. Очень мала концентрация стеранов в нефтях месторождений: Анастасиевско-Троицкое, Ромашкинское, Каражанбас, Катангли и в некоторых других. Причины этого заключены, вероятно, в отсутствии соответствующих стеролов в исходной биомассе или вызваны селективной деградацией их микроорганизмами.

Трициклические углеводороды

Трициклические углеводороды

Трициклические углеводороды с двумя ароматическими и одним нафтеновым циклом — алкилаценафтены и алкилфлуорены — широко представлены в нефтях. Однако первые члены этих гомологических рядов присутствуют в нефтях в меньших количествах и содержатся главным образом в углях и современных осадках.

Хроматографический анализ был применен также при определении моно-, ди- и трициклических ароматических углеводородов .

Жидкий парафин состоит из смеси углеводородов, в которую входят алканы, нафтены и ароматические углеводороды .

pax, обладающих средними гидрирующими функциями, является насыщение одного кольца. Получающийся при этом тетралин подвергается крекингу с образованием алкилбензола, бутана, пентана, гексана. Гидрирование трициклических ароматических углеводородов протекает последовательно — в результате получаются нафтено-аром этические углеводороды .

Сырьем для получения нафталина служат высокоароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси , температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипящий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно; поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования.

Интересно отметить, что наблюдается определенное соответствие цикличности между углеводородной и сернистой частями отбензи-ненной вассонской нефти. Так, в моноциклоароматической части обнаружены только моноциклические тиофены, тогда как в бицикло-ароматической части преобладают бициклические тиофены , моноциклические тиофены совсем отсутствуют, зато появляется небольшое количество трициклических тиофенов. Наконец, в трициклических ароматических углеводородах главную часть сернистых соединений составляют трициклические тиофены , количество бициклических тиофенов, так же как и бициклических ароматических углеводородов, резко снижается; моно- и полициклические тиофены отсутствуют.

Несколько определеннее объясняется люминесценция нефтей в ближней ультрафиолетовой области. Работы по изучению люминесценции нефтей в ультрафиолетовой области стали появляться лишь в последнее время . Было показано, что наиболее коротковолновое излучение нефти и ее низкокипящих фракций вызывается бензолом и его гомологами. Конденсированные бициклические ароматические углеводороды вызывают флуоресценцию в несколько более длинноволновой области. Флуоресценция конденсированных трициклических ароматических соединений уже расположена на границе ультрафиолетовой и видимой областей спектра.

При получении спектров комбинационного рассеяния нормальных парафиновых углеводородов С1Х—С17 Б. Ле с сотр. использовал углеводороды, выделенные из нефти карбамидным методом с многократной перекристаллизацией из МЭК. • Выделение карбамидом твердых ароматических углеводородов из петролатумов туймазинской и татарской нефтей явилось основным моментом при изучении Н. И. Черножуковым и Л. П. Казаковой твердых ароматических углеводородов масляных фракций. Авторами показано, что карбамидом удаляются не только к-парафиновые, но частично и твердые ароматические углеводороды . Кольцевой анализ показал, что в ароматических фракциях, полученных из туймазинской нефти, содержатся в основном гомологи бензола с 14—21 углеводородными атомами, а ароматические фракции, полученные из смеси татарских нефтей, состоят из 80% дицикли-ческих и 20% трициклических ароматических углеводородов, имеющих боковые цепи с 27—30 атомами углерода.

Ароматические углеводороды низкокипящих масляных фракций состоят из алкилпроизводных бензола, нафталина или дифе-нила. Углеводороды этого типа в более высококипящих фракциях представляют собой производные би- и трициклических ароматических .углеводородов.

Особенно мало изучены твердые нефтяные углеводороды ароматического строения. Из твердых ароматических углеводородов, содержащихся в легко- и высококипящих фракциях нефтей, выделены нафталин и его ближайшие гомологи. Из кристаллических трициклических ароматических углеводородов в последнее время f выделены из кувейтской нефти: 2,7-диметилантрацен, 1,8-диметил-• фенантрен из фракции 357,5—360° и 2,3,6-триметилантрацен ''•• и 1,2,8-триметилфенантрен из фракции 377,5—380°. Эти углеводороды являются первыми гомологами антрацена и фенантрена, выделенными из нефти . Есть также указание на выделение из узких фракций нефти Западного Эдмонта и идентификацию дифенила и 3-метилдифенила, а также некоторых произ-: водных полизамещенных дифенилов . Часть этих продуктов представляет собой при обычных температурах твердые кристаллические соединения. О содержании в нефтях твердых ароматических углеводородов свидетельствуют также и цитированные выше исследования Мак-Китрика. Сравнивая физические константы узких фракций твердых углеводородов, выделенных из некоторых американских нефтей, с константами синтетических углеводородов, автор пришел к заключению, что в нефтях присутствуют твердые углеводороды нафтенового и ароматического рядов. Указание на содержание в нефтях твердых ароматических углеводородов находим в работах Л. Д. Меликадзе с соавторами. Так, в работе с Бекаури изучались узкие фракции, получаемые в условиях поверхностного испарения масел из норийской нефти. Авторам удалось выделить кристаллические углеводороды ароматического характера. Никаких данных о составе и свойствах этих углеводородов в работе не приводится. В других работах с Т. А. Элиава , а также Э. А. Ушураули и Д. Г. Чав-ганидзе исследовались высокомолекулярные ароматические фракции норийской нефти . Используя хроматографию, многократную кристаллизацию и разработанный авторами метод поверхностного испарения, удалось выделить небольшое количество кристаллического вещества белого и желто-лимонного цвета, способного образовать кристаллические пикраты и обладающего интенсивным лйминесцентным свечением фиолетового, голубого и желто-зеленого цвета. Аналогичные вещества были выделены авторами и из других нефтей.

Первая из них, по данным элементарного и спектрального анализов, содержит очень небольшое количество гомологов нафталина и значительное количество гомологов бензола с боковыми цепями нормального строения. Вторая фракция, не образующая комплекс с карбамидом, представляет собой, по данным тех же анализов, смесь моно-, би-и трициклических ароматических углеводородов.

Контроль за составом десорбируемых фракций ведется по по-казателям преломления. Адсорбцию на разных сорбентах обыкновенно проводят последовательно. Вначале на силикагеле получают метано-нафтеновую и суммарную ароматическую фракции. Затем ароматические углеводороды разделяют на фракции легких, средних и тяжелых ароматических угле1-водородов на колонке с окисью алюминия. При необходимости метано-нафтеновую фракцию хроматографируют на активированном угле для отделения нормальных алканов.