Главная -> Словарь

Трудности связанные

Более ранние данные по гидрогенолизу циклопарафинов являются чисто качественными и ненадежными, что вполне понятно, если учесть трудности разделения смесей близкокипящих парафинов на основе старых методов и довольно примитивный характер применявшихся катализаторов.

При получении поликарбоновых кислот число стадий и трудности разделения продуктов возрастают. Поэтому было предложено проводить окисление вначале воздухом и завершать процесс при действии азотной кислоты.

Значение граничных условий разделения значительно ускоряет расчеты и может служить также для предварительной оценки трудности разделения системы.

финов как химического сырья в процессах окисления, галоидирова-ния и др. То обстоятельство, что высокомолекулярные нефтяные парафины характеризуются невысокой степенью разветвления и что эти разветвления обычно находятся, как правило, на концах длинной углеродной цепи, является одной из основных причин, обусловливающих трудности разделения близких по молекулярным весам парафинов нормального и разветвленного строения.

Однако такие комбинации если и возможны, то лишь в виде исключений. По-видимому, речь идет о трудности разделения адсорбционными методами гибридных полициклических структур, содержащих одинаковое число ароматических колец и различное число циклопарафиновых колец . В этом случае действительно возникают очень серьезные осложнения.

Трудности разделения смолы не могут быть сняты только увеличением количества колонн и отбираемых фракций. Очень важно упростить состав смолы, исключив вредное влияние образования многочисленных азеотропных смесей, так как последние делают разделение смолы затруднительным.

Характерной особенностью реакции каталитического гидрирования окиси углерода является то, что образующиеся углеводороды как насыщенные, так и ненасыщенные представляют собой соединения с прямой цепью; углеводороды изостроения получаются в небольшом количестве. У олефинов двойная связь находится на конце цепи или вблизи его. Такое преимущественное образование соединений нормального строения имеет особое значение для органического синтеза, так как позволяет выделять индивидуальные вещества или смеси, состоящие всего лишь из нескольких однородных химических веществ, на всем протяжении гомологического .ряда вплоть до соединений с довольно высоким молекулярным весом. Из сырой нефти или из продуктов ее крекинга можно выделить только углеводороды с числом атомов углерода, не превышающим шести, поскольку трудности разделения изомеров резко возрастают по мере дальнейшего увеличения их числа.

Большое принципиальное научное значение имеет проблема разделения смесей высокомолекулярных нефтяных парафинов на изомеры нормального и разветвленного строения. Без решения этой задачи весьма трудно добиться эффективного использования твердых парафинов как химического сырья в процессах окисления, галоидирования и др. То обстоятельство, что высокомолекулярные нефтяные парафины характеризуются невысокой степенью разветвления и что эти разветвления обычно находятся, как правило, па концах длинной углеродной цепи, является одной из основных причин, обусловливающих трудности разделения близких по молекулярным весам парафинов нормального и разветвленного строения.

Однако такие комбинации если и возможны, то лишь в ииде исключений. По-видимому, речь идет о трудности разделения адсорбционными методами гибридных полициклических структур, содержащих одинаковое число ароматических колец и различное число циклопарафииовых колец . В этом случае действительно возникают очень серьезные осложнения.

5. Секция разделения и очистки. Хотя сырой продукт процесса представляет сравнительно сложную смесь, основные компоненты этой смеси, т. е. альдегиды и спирты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходный олефин, обычно легко удается отделить от более легких и более тяжелых побочных продуктов и непрореагировавшего сырья. Значительно бблыпие трудности представляет разделение индивидуальных изомеров, образующих основной продукт синтеза. Если исходить из олефинового сырья высокой чистоты, то разделение продуктов синтеза, содержащих 3—5 углеродных атома в молекуле, не представляет особых трудностей. Если же исходное сырье представляет смесь изомеров или если при оксосинтезе исходить из высокомолекулярных олефинов, то возникают настолько значительные трудности разделения, что целесообразность производства каких-либо индивидуальных продуктов практически исключается; поэтому обычно оксосинтезом высших олефинов получают смеси изомеров. Это особенно относится к альдегидам вследствие их высокой реакционной способности при температуре перегонки. Разумеется, чистые высокомолекулярные альдегиды можно получать окислением или дегидрированием индивидуальных спиртов.

После удаления сажи или тяжелых смол газы пиролиза подвергают дальнейшей переработке для выделения ацетилена. На эту стадию процесса обычно приходится максимальная часть капиталовложений и эксплуатационных расходов. Поэтому необходимо стремиться к максимальному упрощению процесса при одновременном достижении как высокой полноты извлечения ацетилена, так и получения продукта максимальной чистоты. Все применяемые в промышленном масштабе методы выделения ацетилена основаны на использовании растворителей того или иного типа, избирательно извлекающих ацетилен из смеси с другими компонентами газов пиролиза. О трудности разделения этих газов частично можно судить по составу газа типичных процессов производства ацетилена из различного сырья .

Большой интерес представляет способ термического хлорирования в присутствии взвешенных веществ, как он был разработан в промышленности Герольдом, Гриммом и Зексауером . Уже упомянутые трудности, связанные с образованием сажи и отложением угля и смолистых продуктов в трубопроводах и в других частях аппаратуры, в этом способе исключаются. Способ заключается в том, что, например, угольные шарики из специального бункера увлекаются потоком поступающего в печь газа и в течение всего процесса находятся в состоянии «кипящего» движения. Сажа и углистые частички, выделяющиеся в процессе хлорирования, непрерывно измельчаются трущимися друг о друга угольными ядрами и с газовым потоком выносятся из установки.

Если к водяному газу примешивается коксовый газ, то при тонкой сероочистке часто возникают значительные трудности, связанные с тем, что в коксовом газе содержатся небольшие количества смолы и других конденсирующихся примесей, которые частично остаются неразложенными, несмотря на то, что они в реакторе проходят через раскаленный слой топлива. Сказанное выше относится особенно к серусодержащим соединениям, которые, оставаясь неразложенными, несмотря на крайне незначительную концентрацию , настолько затрудняют работу сероочистки, что иногда не представляется возможным обеспечить необходимую глубину очистки синтез-газа от органической серы.

Трубопроводный транспорт, однако, нетак прост, как кажется внешне. Необходимо уложить в сложных геологических и географических условиях в траншеи герметичный тысячекилометровый трубопровод большого диаметра через болота, горы, реки и леса, построить промежуточные нефтеперекачивающие станции, обеспечить высокую надежность и безопасность, оснастить средствами контроля и авторегулирования и т.д. При эксплуатации трубопроводов возникают трудности, связанные с парафиноотложениом или коррозионной агрессивностью перекачиваемых нефтей или газо — конденсатов . Поэтому нефтепроводы часто сопровождают "спутники" — трубы, по которым подают горячую воду или печи нагрева на перекачивающих станциях. Для борьбы с коррозией синтезированы и применяются при перекачке нефти специальные химические реагенты — ингибиторы коррозии. Большое распространение в перевозке нефти в мире и пашей стране получилжслезподорожный транспорт, уступающий по объемам перевозок трубопроводному. Организация псфтеперевозок этим способом не требует особо сложных технических решений. Для этой цели используются специальные цилиндрические сосуды, укрепленные на рамах железнодорожных вагонов, — нефтеналивные цистерны. Этот вид тран — спор1 -а удобен для доставки нефти в районы, удаленные от трубоп — роводных магистралей.

Как было отмечено ранее , при разработке гидрока — талитических процессов облагораживания и последующей глубокой переработки нефтяных остатков возникли исключительно сложные трудности, связанные с проблемой необратимого отравления катализаторов процессов металлами, содержащимися в сырье. Появилось множество вариантов технологии промышленных процессов гидрооблагораживания нефтяных остатков в зависимости от содержания в них металлов, прежде всего ванадия и никеля: одно— и

а также смеси нефтей азербайджанских и туркменских . Компоненты, полученные из смеси азербайджанских нефтей, характеризуются высокой кислотностью , т. е. большим содержанием нафтеновых кислот. При очистке этих фракций возникают трудности, связанные с обезвоживанием и удалением мыл нафтеновых кислот.

Использование углеводородных разбавителей не устраняет трудности, связанные с кристаллической структурой перерабатываемого сырья. При переработке высококипящих фракций кристаллическая структура выделяющегося парафина, несмотря на разбавление этих фракций маловязкими растворителями, остается настолько мелкой, что полученные растворы по-прежнему с большим трудом поддаются фильтрации и центрифугированию. Для придания этим растворам приемлемой фильтруемости приходится прибегать к созданию условий для агрегатной или дендритной кристаллизации, добавляя к ним соответствующие активные вещества . Возникающие под действием этих активных веществ кристаллические агрегаты или дендритные кристаллы обладают более крупными размерами и более компактным строением, чем монокристаллические образования, что позволяет более легко и эффективно отделять их от маточного раствора. При переработке же таких продуктов, как остаточные рафинаты, а также тяжелые дистилляты некоторых нефтей, содержащих естественные активные вещества, которые могут вызывать агрегатную кристаллизацию, ввод депрессаторов не обязателен. Но тем не менее в большинстве случаев добавка депрессаторов и здесь будет полезной, поскольку она будет усиливать агрегати-

Фторирование, этана в тех же условиях дает CF4, G2Fe, CF3CHF2) CHF2CHF2 и GHF2GH2F. По мере удлинения углеводородной цепи снижается выход фторированных продуктов с тем же числом углеродных атомов в молекуле, как и у исходного углеводорода, и увеличивается количество продуктов, получающихся в результате крекинга углерод-углеродной цепи. Как правило, выходы сполна фторированных углеводородов удовлетворительны, например при фторировании гептана получено 62% C7Fie . С увеличением молекулярного веса исходного сырья возрастают трудности, связанные с разделением и идентификацией продуктов реакции, ввиду их сложности. Применимость этого метода к углеводородам с длинными цепями ограничена прежде всего вследствие трудности управления реакцией и низких выходов.

модификация процесса Бартона, состоявшая в использовании куба типа водотрубного котла . Более эффективным методом крекинга, при котором поток сырья прокачивается через нагревательный змеевик, был предложенный в 1920—22 гг. процесс Кросса и Дабса . Важнейшей проблемой того времени было создание насосов для горячих нефтепродуктов. Современные установки в той или иной степени используют принципы, заложенные в последнем, упомянутом процессе. В 1927 г. интерес к парофазным процессам вновь возобновился в связи с тем, что эти процессы позволяют получать бензины высокого антидетонационного качества . Однако эксплуатация установок парофазного крекинга наталкивалась на трудности, связанные с необходимостью подъема температуры и повышения давления, в то время как указанные требования легко осуществлялись в жидкофазных процессах.

Опубликованные данные о применении процессов адсорбции для выделения ацетилена из смесей пока мало убедительны. Указываются затруднения при отделении СО2, имеющего изотермы адсорбции, близкие к изотермам адсорбции ацетилена, и трудности, связанные со склонностью высших ацетиленовых углеводородов к полимеризации. По другим данным, процессы гиперсорбции позволили получить ацетилен высокой чистоты.

При малых конверсиях приходится применять рециркуляцию непрореагировавшего этилена, что требует большого расхода энергии. Сместить равновесие в сторону образования спирта можно, применяя очень большой избыток воды. Однако большой расход тепла для испарения и трудности, связанные с выделением спирта из разбавленных водных растворов, не всегда позволяют это сделать.

Таким обравом в том случае, когда экономика для тяжелых жидких нефтепродуктов складывается слишком неблагоприятно, обычно приходят «.крайнему решению — к проведению операции крекинга -до но1нса. Легко себе представить, что в некоторых географических и экономических условиях предпочтительнее компенсировать увеличением выхода'бензина'—трудности, связанные с увеличением простоя крэкинг-аппаратуры, — нежели получать не находящий сбыта крэкинг-мазут. Это будет иметь место в тех случаях, когда н;ена крэ-кинг-ма^ута не будет покрывать издержек по его храпению, погрузке и транспорту.