Главная -> Словарь

Высказывалось предположение

Участие катализатора в зарождении цепей. Не раз высказывались предположения об участии катализатора в реакции углеводорода с кислородом. Однако систем, где действительно возможна такая реакция, обнаружено очень мало. В системе стирол — кислород — Со методом ингибиторов было доказано, что радикалы образуются и по реакции стирола с О2, и по реакции стирола с О2 и Со. Скорость образования радикалов по реакции с участием Со равна

Некоторый вклад в образование изопреноидов С15 и СХ может вносить и фарнезол , входящий в состав бактериохлоро-филлов из фотосинтезирующих микроорганизмов. Высказывались предположения, что биологическими предшественниками найденных в сланце изопреноидных кислот С21 и С23, а также нефтяных изопренанов С21 — С25 могли бы быть, тритерпеновые вещества типа геранилнеролидола или сквалена , бетулафенолы С3о — С45 и соланесол С45 из растений, бактопренолы С15 из липи-дов лактобактерий и др.

Генезис нефтяных азотсодержащих веществ — один из сложнейших вопросов современной теории происхождения нефти. В большинстве работ приводятся доводы в пользу того, что азотистые компоненты нефти образовались иа тех "же нефтематерин-ских веществ, что и другие классы соединений, а не приобретены нефтью в ходе ее миграции и аккумуляции. Ни для одного из индивидуальных АС, обнаруженных в нефти, пока не найдено достоверного биологического предшественника, хотя и высказывались предположения об их образовании из белковых веществ , нуклеиновых оснований , растительных алкалоидов со структурой типичных растительных алкалоидов — ибогаина и аспидоспермина , предположительно преобразующихся после захоронения по следующим схемам:

Сырая нефть, несомненно, содержит уже готовые нафтеновые кислоты, но количество их гораздо ниже, чем количество кислот, полученных из дистиллятов тех же нефтей. Высказывались предположения, что в нефти часть нафтеновых кислот присутствует в виде ангидридов, которые гидратируются при перегонке нефти с перегретым водяным паром. Кроме того, известно, что нафтеновые кислоты, выделенные из нефти без перегонки, имеют более высокий молекулярный вес, чем кислоты, полученные из дистил-

Следует рассмотреть, является ли образование комплексных продуктов присоединения действительно процессом кристаллизации. По определению кристалл представляет собой образуемое элементом или химическим соединением твердое тело, форма которого ограничена симметрично расположенными плоскостями, внешне отражающими определенное внутреннее строение. Хотя в начальных стадиях исследования продуктов присоединения, образуемых мочевиной, высказывались предположения о близости образования аддуктов к адсорбционным процессам, последующие рентгеноструктурные исследования показали , что в присутствии связываемого в виде комплекса соединения кристаллическая структура мочевины изменяется из обычной тетрагональной в гексагональную, с образованием внутренних каналов, в которых заключены молекулы связываемого соединения. Следовательно, можно считать, что .

извлекаться нефтью из водных растворов солей и образовы*. вать соединения, легко разрушающиеся под действием кислот, например 0,1 н. раствора НС1. Высказывались предположения, что эти соединения являются нафтенатами или фенолятами , однако они могут быть и легко гидролизующимися веществами иной природы, например металлокомплексами.

Высказывались предположения о возможности взаимных превращений ^ -- или -»- в процессе их синтеза , а также о влиянии природы радикалов на их строение , приписывали им дисульфоксидную структуру при равных радикалах и тиоэфирную при радикалах различного типа.

Высказывались предположения, что металлсодержащие ТРТ с фтор-углеродной связкой в качестве окислителя могут быть использованы в управляемых снарядах небольшой дальности . Фторуглеродпые ТРТ с А1 или Mg имеют температуру горения выше 3000° С. Основным преимуществом высокостойкого, хотя и б лее ииертного, фторуглеродного полимерного связующего является его высокий удельный вес, превышающий удельный вес углеводородных связующих приблизительно в 2 раза; последние обладают более высоким энергосодержанием на единицу объема.

Полимеризация приводит к образованию полимеров стереорегулярного строения. Каталитический комплекс, который образуется из триэтилалю-миния и треххлористого титана, твердый. Высказывались предположения, что закономерная ориентация макроионов на твердой поверхности катализатора может способствовать образованию стереорегулярных полимеров.

Высказывалось предположение, что различие преобладающих форм микроорганизмов и различие химического состава органического исходного вещества могут объяснить разницу в составе нефтей. Несомненно, что в разных районах и условиях существовало множество самых разнообразных организмов. Каким образом эти изменения могут влиять на химический состав исходных органических остатков, остается неясным, так как имеющиеся предположения носят в высшей степени умозрительный характер.

При фотохимическом хлорировании атомы хлора образуются из молекулы хлора, поглотившей квант света с длиной волны около 365 тц, т. е. с длиной волны, близкой к максимуму поглощения хлора. При термических процессах диссоциация хлора вызывается столкновением молекул с горячей поверхностью. Высказывалось предположение, что хлорирование может протекать в результате образования атомов водорода, но на основании работы Брауна, Карата и Чао этот механизм почти полностью исключается для хлорирования, протекающего при низких температурах. Эти авторы получили неактивный 1,2-дихлор-2-метнлбутан при хлорировании первичного активного хлористого амила. Рацемизацию следовало ожидать в том случае, если бы свободный радикал

Неоднократно высказывалось предположение, что конденсированные ароматические системы образуются в процессе переработки нефти и что при наличии катализаторов для их образования не требуется слишком высоких температур. С. Р. Сергиенко указывает, что при 400—450 °С, а при длительном нагревании даже при 300—350 °С идет процесс поликонденсации ароматических углеводородов, который .можно выразить следующей общей схемой: углеводороды 'бензольного'ряда-^уЛгеводороды нафталино-нового ряда—^-конденсированные полициклические углеводороды. Упомянутые температуры могут иметь место при вакуумной перегонке мазута, а металлические поверхности аппаратов способны оказать каталитическое воздействие и таким образом благоприятствовать накоплению в дистиллятах продуктов крекинга, в том числе и полициклических ароматических углеводородов. Поэтому возможно, что некоторая часть ароматических углеводородов, содержащихся в масляных дистиллятах и остатках, имеет вторичное происхождение, однако в основном их состав и содержание определяются природой исходного сырья — нефти.

Неоднократно высказывалось предположение, что конденсированные ароматические системы образуются в процессе переработки нефти и что при наличии катализаторов для их образования не требуется слишком высоких температур. С. Р. Сергиен-ко указывает, что при 400—450 °С, а при длительном нагревании даже при 300—350 °С идет процесс поликонденсации ароматических углеводородов, который .можно .выразить следующей общей схемой: углеводороды бензольного ряда—-углеводороды нафталино-нового ряда—^-конденсированные полйциклические углеводороды. Упомянутые температуры могут иметь место при вакуумной перегонке мазута, а металлические поверхности аппаратов способны оказать каталитическое воздействие и таким образом благоприятствовать накоплению в дистиллятах продуктов крекинга, в том числе и полициклических ароматических углеводородов. Поэтому возможно, что некоторая часть ароматических углеводородов, содержащихся в масляных дистиллятах и остатках, имеет вторичное происхождение, однако в основном их состав и содержание определяются природой исходного сырья — нефти.

состоит из большого числа структурных групп, находящихся на различном уровне сольватирующей и десольватирующей энергии. В первом приближении можно использовать упрощенное представление о составе битума, чтобы развить суждение о строении битума с точки зрения его коллоидной природы, которая определяется растворимостью составляющих компонентов. Исходя из этого упрощенного представления были развиты теоретические положения о строении битума . Так, например, высказывалось предположение, что битумы представляют собой растворы асфальтенов в углеводородах; отношение вязкости асфальтенов к вязкости растворителя рассматривалось как функция концентрации асфальтенов и температуры. При 120° С и выше асфальтены, ао-видимому, находятся в молекулярно-диспергированном состоянии, но при более низких температурах они образуют ассоциированные агрегаты. Физико-химические свойства битума зависят от концентрации асфальтенов и типа углеводородов-растворителей. Системы с богатым содержанием асфальтенов не обладают ньютоновскими свойствами, в то время как нефти считаются ньютоновскими жидкостями.

Не раз высказывалось предположение, что главным источником коксообразования при крекинге являются ароматические углеводороды. Поэтому в первую очередь нами были изучены процессы коксообразования при крекинге ряда индивидуальных ароматических углеводородов.

между содержанием в нефти серы и азота, а также серы и смолистых веществ. Так как смолистые вещества и гетерогенные соединения вообще характерны для геологически молодых нефтей, высказывалось предположение о том, что древние нефти палеозоя, утратившие гетерогенные соединения, должны содержать мало серы. Однако невозможно сбросить со счета обширную территорию Заволжья, где подобный процесс обессеривания почему-то не получил развития. Возможно поэтому, что осернение нефти является вторичным процессом и что осернение может произойти со всякой нефтью, для чего, понятно, необходимо наличие специальных факторов. Таким образом, приходится делать выбор между двумя путями внедрения серы: первичное осернение, являющееся результатом специфики организмов, и вторичное — результатом позднейшего внедрения серы в первоначально бессернистую нефть. В том и в другом случае связь серы со смолистыми и вообще высокомолекулярными соединениями нефти более или менее понятна, потому что сера является достаточно мощным агентом, вызывающим явления дегидрогенизации и полимеризации. Что же касается первичного осернения, то мы имеем хороший пример существования юрских сланцев, всегда богатых серой, входящей в состав не только минеральных пород, включающих кероген, но и в сам кероген, в виде сероорганических соединений. Минеральные сернистые соединения можно рассматривать как вторичный продукт, заимствовавший серу из органического вещества керогена.

Высказывалось предположение , что инициатором цепи для стадии 1 наряду с олефином может быть и полимерный олёфин. Например, при алки-

Высказывалось предположение, что направление и легкость изомеризации •обусловлены образованием в стадии 1 стабилизированного резонансом .аллильного радикала :

Высказывалось предположение (27, 144))), что в отсутствие легкоотщепляемых водородных атомов лероксиметильные радикалы взаимодействуют друг с другом:

Часто высказывалось предположение, что разложение гидроперекиси на кетон и воду происходит на стенке реакционного сосуда. Образование кетона возможно также в результате взаимодействия свободного радикала с гидроперекисью :