Главная -> Словарь

Выяснения характера

Более 35% продуктов крекинга декана состояли из вышекипящих продуктов.

Необходимо обратить внимание на то обстоятельство, что в первых стадиях крекинга декалина относительное количество вышекипящих продуктов полимеризации значительно больше, чем при более глубоких формах крекинга. Так, при глубине превращения декалина, равной 18%, количество вновь образовавшихся вышекипящих продуктов составило 46% , а при глубине превращения, равной около 90%, — всего 20%. Отсюда можно заключить, что образующиеся в первую очередь вышекипящие продукты при дальнейшем крекинге в значительной мере разлагаются на низкокипящие продукты.

Образование вышекипящих продуктов уплотнения при крекинге алкилбензолов является весьма сложным и-в настоящее время мало изученным процессом. Вышекипящие продукты уплотнения образуются за счет полимеризации олефинов, циклических непредельных и т. д. Что же касается деакдии конденсации fljggve другом самих ароматических у?деводор.одрв, то последняя происхо^ дит,. вероятно, подобно толуолу, главным ~6о"раздм за счет^ббЩвой цепи, а не за счет непосредственного соединения друг с другом бензольных ядер, по крайней мере при низких температурах крекинга.

Последний в условиях крекинга под давлением должен быстро полимеризоваться с образованием вышекипящих продуктов.

В опытах Тиличеева и Щитикова , при неглубоком крекинге аценафтена, продукты крекинга состояли почти исключительно из вышекипящих продуктов конденсации. Газы неглубокого крекинга аценафтена содержали всего 28% водорода. Отсюда видно, что превращение аценафтена в аценафтилен и водород является только одним из направлений крекинга и что в действительности реакция протекает значительно сложнее.

-который вероятно легко вступает в различные реакции, приводящие к образованию высокомолекулярных соединений. Этим объясняется отсутствие нижекипящих продуктов разложения флуорена. Крекинг его направлен исключительно в сторону образования вышекипящих продуктов конденсации.

24 часа, 500 am) превращение последнего составило 22%. Судя по нашим опытам, фактический выход газов крекинга при указанной глубине превращения не должен превышать 1 %. Если принять указанную цифру выхода газов крекинга, то в опытах названных авторов продукты превращения гексадекана состояли на 54% из нижекипящих продуктов разложения и на 46% из вышекипящих продуктов уплотнения. Последние имели низкие йодные числа и частично состояли, вероятно, из продуктов алкилирования исходного гексадекана вновь образовавшимися олефинами.

вращения составила 51,5% . Вышекипящих продуктов образо валось 24,3% по весу, газа 75,7%. Газ имел следующий состав : водорода 0%, метана 0%, этилена 0%, этана 0%, про пена 17,9%, пропана 3,9%, изобутена 17,7%, н.-бутенов 53,0% бутадиена 0,2%, бутанов 7,3%. Характерно полное отсутствие в газа? крекинга водорода, метана, этилена и этана. Только при температура? выше 500° С образование указанных продуктов делалось заметным Каталитический крекинг н.-пентена проводился при температур* 400е С. Приводим баланс продуктов:

меризуется при перемешивании в течение 1 часа со 100%-ной серной кислотой; при этом только получается небольшое количество ниже- и вышекипящих продуктов. Ожидаемый при каталитическом алкилировании изобутана пропеном триптан не образуется ни в присутствии серной кислоты как катализатора, ни в присутствии фтористого водорода . Концентрированная серная кислота не действует на триптан даже при продолжительной обработке. Наконец, неогексан почти не изменяется в условиях, при которых проводят каталитическое сернокислотное алкилирование. После 2Vs часового перемешивания с 98%-нон серной кислотой 50% нео-гексана остается непрореагировавшим. В процессе такой обработки получается 20% изопентана, 7% высококипящих продуктов и только 3% изомерных гексанов .

Из метилциклопентана и м-бутилена при 10—17° и применении серной кислоты образовались 1,3-диметил-5-этилцикло-гексан и 1,3-диметил-4-этщгциклогексан. Было получено также некоторое количество вышекипящих продуктов, по-вдимому, нафтеновой природы. С той же самой системой и изобутиленом в качестве олефина образовалось больше изобутана и из него больше октанов, что может происходить также за счет насыщения диизо-бутилена. Были получены очень малые количества алкилирован-ных циклогексанов, но значительные выходы би- и полицйкли-ческих продуктов. Пентен-2 вел себя аналогично бутилену. Прямое алкилирование протекало очень незначительно, но зато интенсивно происходил перенос водорода с образованием изо-пентана и деканов. Выход бициклических и алкилированных бициклических продуктов составлял 41 %.

В случае как циклогексена, так и циклолентена имело место образование значительного количества угля . Также значительным было и образование вышекипящих продуктов. Эти факты делают весьма вероятным образование в данном случае в качестве промежуточного продукта циклопентадиена или, соответственно, метилциклопентадиена. К сожалению, авторы не предприняли попыток определить их наличие. Вероятно также, что образование циклопентана и циклопентадиена и в этом случае происходило в результате диспропорционирования водорода.

Ввод водяного пара в зону, где протекает однократное испарение сырья, резко увеличивает долю отгона, однако приращение доли отгона не пропорционально приращению веса водяного пара. Для выяснения характера зависимости величины отгона от расхода водяного пара были выполнены расчеты применительно к соляровому дистилляту указанного в табл. 12 состава.

Методами молекулярной масс-спектрометрии устанавливают распределение молекул в соответствии с числом циклов, а также определяют характер связи циклов между собой . Для выяснения характера распределения углеводородов по степени их цикличности служит также метод термической диффузии. И, наконец, химические методы исследования, такие, как дегидрирование и изомеризация с последующим дегидрированием, помогают выяснить природу нафтеновых колец, наличие и количество углеводородов с гексамети-леновыми и пентаметиленовыми циклами, а также наличие и количество углеводородов мостикового типа строения.

В области 100— 380°К зависимости электропроводности от температуры не наблюдается. Для выяснения характера этой особенности были проведены измерения температурной зависимости магнитной восприимчивости -с и анизотропии магнитной восприимчивости Д* . Измерения проводились на

Для выяснения характера распределения содержания компонентов в разрезе месторождений были изучены составы газов газовых, газоконденсатных и нефтяных месторождений: Северо-Ставропольское, Рудковское, Газлинское, Карадагское, Шебелинское, Коробковское, Ачакское, Урицкое, Елшанское, месторождение Зыбза-Глубокий Яр, Майли-Су—IV и др.

Для выяснения характера сорбции были выполнены эксперименты на образцах с различным содержанием связующего — от 20 до 30 % и наполнителем с 5уд = 3,36 м2/г. Изменение количества лека мало влияет на ход выделения метана при 700 °С . По-видимому, сорбция высокомолекулярных компонентов связующего зависит в первую очередь от дисперсности наполнителя, т.е. наполнитель с данной поверхностью может сорбировать определенное количество тяжелых фракций, причем степень связывания высокомолекулярных соединений можно определить по характеру выделения продуктов пиролиза. Следует отметить, что несмотря на значительное число работ по изучению свойств каменноугольного пека, в настоящее время нет единой системы взглядов на роль химического состава, взаимодействия его с поверхностью наполнителя и других факторов в формировании углеродного материала.

Растворяющая способность. Количество растворенного вещества, которое может содержаться в фазе растворителя, является важнейшим фактором, определяющим необходимую интенсивность циркуляции растворителя на установке данной производительности. Поэтому экономический растворитель должен обладать высокой растворяющей способностью. В качестве количественного критерия растворяющей . способности можно принять величину, обратную коэффициенту активности растворенного вещества при бесконечном разбавлении. На основе грубо приближенной экстраполяции с использованием симметричной формы уравнения Ван-Лаара можно вычислить, что если эта растворяющая способность для бинарной системы меньше 0,12, то в ней существует двухфазная область. Следовательно, эту величину можно использовать для выяснения характера фазовой диаграммы для тройной системы . Для случая низших ароматических углеводородов в дальнейшем используется коэффициент активности толуола-

Для выяснения характера адсорбции водорода на цеолитах был проведен квантовохимический расчет и показано, что гетеролитическая диссоциация водорода энергетически более предпочтительна по сравнению с гомолитической. Был сделан модельный расчет тепловых эффектов гетеролитической и гомолитической диссоциации водорода на ряде гало-генидов и гидроксидов щелочных металлов. В этих расчетах предполагалось, что анион соли будет моделировать отрицательный заряд решетки цеолита. Правомерность такого допущения оправдана результатами работы , в которой методом РФЭС показано, что эффективный заряд Na* в цеолитах сравним с зарядом катиона Na+ в галогенидах.

В случае промежуточного образования тг-аллильных радикалов различие в устойчивостях сын- и днго-конформаций, по-видимому, исчезает, что и приводит к низким величинам соотношения цис-/гранс-кзомер 0-олефи-нов, соответствующим равновероятному присоединению атомов водорода к молекуле диена. При рассмотрении отношений цис-/транс-нзомер 0-оле-финов для выяснения характера промежуточного тг-аллильного комплекса следует учитывать, что при проведении реакции гидрирования при повышенных температурах относительная концентрация сш-конформера rr-аллильного карбаниона будет увеличиваться, что приведет к снижению величины отношения цис-/гранс-нзомер 0-олефинов. Такая возможность, по-видимому, осуществляется при гидрировании пиперилена на катионных формах цеолитов . Хотя расчет указывает на гетеролити-ческую диссоциацию водорода на этих катализаторах и на образование тг-аллильного карбаниона в качестве промежуточного комплекса в реакции гидрирования, величина отношения чис-пентен-2/трдкс-пентен-2 в продуктах гидрирования пиперилена тем не менее ниже единицы, что формально указывает на радикальный характер реакции.

тьея ES химической природой,. ^гакщгакалькш составом, свойствами s, следовательно, быть завасяшй от .химического тела ке^та. Лля выяснения характера - такой зависимости мы кэучяущ, тизквявмяя кон-цектрацнй «а!фозявмвтгов в смолах а аофалътенах .аз Ряда разкогдп-ншс кофтой Западной Сибири в процессе юс гргаитох-рафЕроааляя на ошшкагиш: адсорбентах: смол - на. свликагепе АЗК, асфадьтенав -на сняохроые. В качестве . тишганшс дредставятозеа нефтей Западной Сибири использованы .нафтеновая нефть р)гсского иесторояденая и Ссаютлорского .месторождений, кгфгадоэо-метшоаая кзфть.Са-мотаора и мвтааовыа .иефта Саао^лора .jEPj) к Салыма №0К

Для выяснения характера распределения температур в зонах интенсивного теплообмена систем типа ТСС составим уравнения теплопередачи для различных вариантов движения продуктов.

Уголь СКТ, в примененных условиях, обеспечивает полную десорбцию кислорода и азота. В качестве рабочей смеси для выяснения характера сорбции использовался воздух, в качестве газа-носителя — гелий. Образцы воздуха сорбировались при температуре 20° С и десорбировались при 20 и 50° С. Результаты опытов, рассчитанные по хроматограммам, свидетельствуют о полноте десорбции. Об обратимом характере сорбции свидетельствует также многократная сходимость результатов анализа образцов воздуха, выполненных на одной и той же порции угля в течение трех месяцев. При температуре 20° С на колонке длиной 6 м достигается четкое разделение смеси кислорода и азота . При температуре 50° С полного разделения смеси кислорода и азота не происходит.