Главная -> Словарь

Высококипящих продуктов

Сумма ожиженного газа и газового бензина составляет жидкую часть природного газа. Газовый бензин имеет большое значение для химической переработки парафинов, так как из него получают технический пентан — примерно эквимолекулярную смесь к-пентана и изопентана, из которых н-пентан необходим для получения амилового спирта, изопентан — в синтезе изопрена. В последнее время все большую роль играет также выделение этана из природного газа, так как этан представляет собой важный исходный материал для получения этилена и ацетилена. Этан не относится к сжижаемым при нормальных условиях составным частям газа и для его выделения необходимы специальные методы. Природный газ, транспортируемый по магистральным газопроводам, содержит, кроме метана, еще примерно 3—4% объемн. этана гт 1,5 — 2% пропана с совсем небольшим количеством высококипящих парафиновых углеводородов. Из таких газов выделяется в настоящее время примерно 40% всего вырабатываемого этапа.

Рассмотренные выше продукты конденсации ни в какой мере не представляют собой химически однородных соединений и путем перегонки могут быть разделены на три фракции. Первая фракция с пределами кипения 340—370° не снижает температуры застывания масел. В равиой мере не снижает температуры застывания масел и вторая фракция, состоящая из более высококипящих парафиновых компонентов . Лишь третья фракция, состоящая из высоковязких* или полутвердых продуктов высокого молекулярного веса, обладает действительной активностью как депрессор.

Для парафиновых углеводородов характерны реакции распада. Жидкие продукты каталитического крекинга высококипящих парафиновых углеводородов содержат значительные количества насыщенных углеводородов разветвленного строения, являющихся ценными компонентами автомобильных и авиационных бензинов. При термическом крекинге образуется мало таких соединений и много ненасыщенных углеводородов.

В то же время гидрокрекинг как вспомогательная реакция может быть весьма полезным главным образом при переработке высококипящих парафиновых углеводородов. В частности, реакцию выгодно вести совместно с реакциями дегидрирования нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Процесс пригоден для получения широкой бензиновой фракции с относительно одинаковыми октановыми числами во всем интервале выкипания. Реакция гидрокрекинга особенно полезна в тех случаях, когда требуется получение продукта со средними октановыми числами.

- 2.5. КАТАЛИЗАТОРЫ ГИДРОИЗОМЕРИЗАЦИИ ВЫСОКОКИПЯЩИХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ ВЫСОКОКИПЯЩИХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

РЕАКЦИИ ГИДРОИЗОМЕРИЗАЦИИ ВЫСОКОКИПЯЩИХ ПАРАФИНОВЫХ

Расчет термодинамического равновесия реакции изомеризации низших парафиновых углеводородов С4-С8 не представляет значительных трудностей и был выполнен уже более 30 лет назад . Для парафиновых углеводородов С9 и выше такой расчет становится весьма трудоемким, что объясняется экспоненциальным ростом числа возможных изомеров с увеличением числа атомов углерода в молекуле. Например, у декана их 75, а у эйкозана уже 366319. Необходимо учитывать и то обстоятельство, что в реальных реакциях изомеризации парафиновых углеводородов практически не образуются все известные изомеры. Особенно затруднено образование сильно разветвленных изомеров. Более того, в работах Ал. А. Петрова показано, что на реальных катализаторах возможен переход более разветвленных парафиновых углеводородов в менее разветвленные, например триметилпроизводных в диметилпроизводные. Цеолитсодержащие катализаторы накладывают наиболее существенные ограничения на структуру образующихся изомеров в связи со своеобразием их геометрии. В то же время известно, что сильно разветвленные изомеры высших парафиновых углеводородов в присутствии кислотных катализаторов подвергаются быстрому гидрокрекингу, в связи с чем в изомеризате не накапливаются. Таким образом, наряду с необходимостью внесения упрощений в методику расчета термодинамического равновесия изомеров высококипящих парафиновых углеводородов существует потребность расчета группового состава изомеров.

На основе термодинамических характеристик парафиновых углеводородов были рассчитаны составы равновесных смесей при изомеризации парафиновых углеводородов Cg— Ci6 . Характерная для парафиновых углеводородов тенденция к уменьшению с ростом температуры доли углеводородов изостроения в равновесной смеси и к возрастанию доли линейных изомеров сохраняется и для высококипящих парафиновых углеводородов. Согласно выполненным расчетам, при увеличении числа изомеров доля линейных парафиновых углеводоподов падает с 0,37 до 0,11 при 500 К .

сульфид вольфрама, алюмокобальтмолибденовый, алюмоплатиновый, цеолитсодержащие, сульфидный вольфрамникелевый и др. Наибольшей активностью в изомеризации высококипящих парафиновых углеводородов обладают платиносодержащие катализаторы на основе цеолитов. Хорошие результаты получены также при использовании палладия вместо платины .

4.2. ТЕХНОЛОГИЯ ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРОЦЕССОВ ГИДРОИЗОМЕРИЗАЦИИ ВЫСОКОКИПЯЩИХ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Повышение выхода низко- или высококипящих продуктов

Некоторое различие в составе продуктов наблюдается также между ступенями синтеза, так как вследствие увеличения содержания в газе инертных компонентов относительный выход легких продуктов синтеза возрастает от ступени к ступени. Так как синтез-газ перед второй ступенью содержит -примерно 50% инертных газов, то на второй ступени получается меньше высококипящих продуктов.

Совершенно иначе ведет себя грег-бутилбензол, который считается наилучшим ингибитором реакции крекинга. Он дает возможность получить почти 72% мол. изопентана без крекинга с очень незначительным образованием высококипящих продуктов. Из исследованных производных ароматических углеводородов наиболее активным оказался дифе-ниловый эфир.

Кобальт является, следовательно, каталитическим ускорителем образования высококипящих продуктов .

1. Каталитический газойль—смесь фракций, кипящих выше 250°. Эта смесь, состоящая из высококипящих продуктов крекинга и ыепревращенных компонентов свежего сырья, представляет собой продукт, отбираемый из отпарной боковой колонны и снизу ректификационной колонны крекинг-установки.

Соляровый дистиллят и газойль. В настоящей книге термин «газойль» применяется только для наименования смеси фракций, получаемых в результате каталитического крекинга сырья и кипящих выше 205°, т. е. для смеси высококипящих продуктов процесса с непрорёаги'рТР вавшими компонентами свежего сырья. Под соляровым дистиллятом понимается дистиллятов свежее сырье^установки или реактора, состоящее из смеси фракций, котор'ые выкипают за керосиновым дистиллятом.

пары и пары моноэтаноламина возвращаются в десорбер 14, остаток высококипящих продуктов сбрасывается в канализацию. Температура в отгонной колонне вверху 170 °С, внизу 200 °С; часто разгонку ведут в вакууме.

Образование высококипящих продуктов конденсации кетонов и сложных эфиров отмечалось в случаях, когда реакции с алкилмагнийгалогени-дами протекали медленно. Так, наблюдалось , что в присутствии реактива Гриньяра 2,2-диметилбутанон-З конденсируется с образованием ненасыщенного кетона:

Таким же путем получается шшаколиновый спирт. Образование высококипящих продуктов ранее отмечалось при реакциях со сложными эфирами. Было замечено, что образование подобных продуктов конденсации при проведении реакций Гриньяра с кетонами или сложными эфирами происходит чаще, чем это полагали ранее.

Как правило, углеводороды с конденсированным нафтеновоаромати-ческим кольцом термически крекируются в трех направлениях: 1) расщепление нафтенового кольца с образованием ароматических производных; 2) дегидрирование нафтенового кольца до ароматического кольца и 3) конденсация. Так, Саханен и Тиличеев нашли, что тетралин при 450° С и конечном давлении в 100 am в течение почти 20 часов крекируется на 86%. При этом получается: 55% производных бензола, образовавшихся в результате крекинга нафтенового кольца, 30% дегидрируется до нафталина и 15% конденсируется до высококипящих продуктов и кокса.

Алкилирование изопентана фтористым изопропилом в присутствии фтористого водорода при 35° также сопровождается в значительной мере переносом водорода и деструктивным алкилированием, причем выход октанов составляет только 20% от теоретического . Жидкий продукт, полученный в количестве 247 % вес. в расчете на пропилен, содержал 12% гексанов, 10% гептанов, 23% октанов, 13% нонанов и 42% деканов и более высококипящих продуктов.