Главная -> Словарь

Высокоплавких парафиновых

Выход высокоплавких парафинов, кипящих при 760 мм рт. ст. выше 450° , при синтезе под средним давлением в 25 раз больше, чем при синтезе под нормальным давлением. Необходимо отметить, что по абсолютной величине эти количества невелики.

можно окислять так же, как и синтетический парафиновый гач синтеза Фишера — Тропша, при нормальном давлении. На рис. 83 представлены кривые выкипания синтетических .парафинов, полученных различными методами . Из рис. 83 видно, что парафиновый гач синтеза, проводимого три нормальном давлении, выкипает почти полностью в пределах 320—460° и может быть непосредственно использован для окисления. Парафиновый гач синтеза, осуществляемого при среднем давлении, содержащий большой процент высокоплавких парафинов и представляющий при обычной температуре твердую массу, которую уже нельзя назвать га чем, должен быть предварительно отогнан от примесей, кипящих выше 460°. То же самое еще в большей степени действительно для парафина, являющегося продуктом процесса Фишера — Тропша, проводимого при средних давлениях в присутствии железных катализаторов. Сырье, .пригодное в производстве кислот 'идущих для мыловарения, можно получить при крекинге высокомолекулярных 'составных частей; при этом, конечно, нельзя избежать потерь. В заключение необ-

Целевое назначение экстракционных процессов масляных производств — удаление из исходного сырья низкоиндексных и коксогенных компонентов, таких, как смолисто-асфальтеновые и полициклические углеводороды, а также высокоплавких парафинов, ухудшающих низкотемпературные свойства товарных масел. В про — изводстве нефтяных смазочных масел применяются следующие 3 типа экстракционных процессов: деасфальтизация гудронов, селективная очистка деасфальтизированных гудронов и масляных дистиллятов и депарафинизация экстрактивной кристаллизацией.

Назначение процессов депарафинизации — удаление из ра — оинатов высокоплавких парафинов углеводородов с целью полу — 1 ения масел с низкими температурами застывания.

Порционная полача растворителя является эффективным спо — собсм создания благоприятных гидродинамических условий для роста кристаллов парафинов путем регулирования вязкости и кон — центра ц и и фаз дисперсной системы в процессах депарафинизации и об.замасливания. При порционной подаче растворителя создаются условия для раздельной кристаллизации высоко- и низкоплавких парафинов. При первом разбавлении сырья — часть растворителя подается в количестве, достаточном для образования первичных наиболее крупных кристаллов из высокоплавких парафинов нормального строения. При дальнейшем охлаждении раствора с подачей следующей порции растворителя осуществляется кристаллизация па первичных кристаллах более низкоплавких компонентов, в состан которых могут входить низкомолекулярные н-алкапы, изоалкапы и циклические углеводороды. Такой способ подачи растворителя позволяет не только повысить скорость фильтрования и выход депарафинизата, но и проводить процесс с большей скоростью охлаждения.

Процесс депарафинизации "Дилчил" применяется для депа — рафинизации дистиллятных и остаточных рафинатов с использованием смеси МЭК с метилизобутилкетоном или толуолом. Процесс отличается от традиционных использованием весьма эффективных кристаллизаторов "Дилчил" оригинальной конструкции. В кристаллизаторах этого процесса используется прямое впрыскивание предварительно охлажденного в аммиачном холодильнике растворителя в поток нагретого в паровом подогревателе депарафинируемого сырья. В результате такой скоростной кристаллизации образуются разрозненные компактные слоистые кристаллы сферической фор — мы. Внутренний слой этих кристаллов состоит из первичных зародышей из высокоплавких парафинов, а внешний слой образован из кристаллов низкоплавких углеводородов.. Суспензия из кристаллизатора "Дилчил" затем направляется после охлаждения до требуемой температуры в скребковых аммиачных кристаллизаторах в вакуумные фильтры.

Величина температуры перехода парафина связана с его температурой плавления. При этом температура перехода с ростом молекулярного веса и температуры кипения парафина повышается быстрее, чем температура плавления, в результате чего разность между температурой перехода и температурой плавления высокоплавких парафинов оказывается значительно меньшей, чем низкоплавких. Вследствие уменьшения этой разницы для высокоплавких парафинов суживается область концентраций, при которых эти парафины способны давать волокнистую структуру. Поэтому для высокоплавких парафинов гораздо труднее получить волокнистую структуру, чем для низкоплавких, и эти парафины могут обра-Рис. 7. Микрофотография гача, дающего зовывать волокнистые кри-при охлаждении смешанную структуру. точно глубокой степени

Для удовлетворения дополнительной потребности в средне-плавких парафинах возможны следующие варианты: 1) вовлечение в производство СЖК низкоплавких или высокоплавких парафинов; 2) дополнительное извлечение твердых парафинов, выкипающих в пределах 320 —450° С из соответствующих фракций низкоплавких и высокоплавких парафинов; 3) вовлечение в производство СЖК жидких парафинов.

На основе промышленного опыта установлено, что выход и состав синтетических жирных кислот, полученных при окислении смеси среднеплавких и головных отгонов высокоплавких парафинов, близки к аналогичным показателям окисления грозненских и дрогобычских парафинов .

Издержки производства, отнесенные к 1 т СЖК, в процессе окисления смеси парафинов ниже издержек производства в процессах окисления легкоплавких и высокоплавких парафинов,

но несколько выше издержек производства в процессе окисления среднеплавкого парафина . Однако вовлечение в производство СЖК головных фракций высокоплавких парафинов не может полностью решить проблему устранения дефицита в сред-неплавких парафинах, так как потенциальные ресурсы головного отгона значительно ниже выявленного дефицита в сырье для получения СЖК. Кроме того в этом случае остается неясной возможность рационального использования остатка высокоплавкого парафина.

Для получения из парафинистых нефтей масел с низкой температурой застывания после очистки масло подвергают депарафини-зации —• удалению из него высокоплавких парафиновых углеводородов. Масло растворяют в лигроине, жидком пропане или в каком-либо другом низкозамерзающем растворителе. Раствор охлаждают до температуры минус 25—40° С и подают на высокооборотные центрифуги, где застывшие углеводороды под действием центробежных сил отделяются от масла. Смесь твердых парафинов с некоторым количеством жидкого'масла и примесей, называемую петролатумом, используют для получения твердого белого парафина и церезина.

Застывание масла может быть связано с двумя различными процессами: постепенным повышением вязкости вплоть до превращения масла в аморфную стекловидную массу или образованием кристаллического каркаса из высокоплавких парафиновых углеводородов. При производстве масел для обеспечения низкой температуры застывания из них стараются удалить высокоплавкие парафины. Кроме того, понизить температуру застывания можно специальными присадками— депрессаторами. Действие депрессаторов объясняют способностью их ослаблять силы молекулярного взаимодействия между кристаллами парафина, вследствие чего уменьшается возможность образования пространственной кристаллической решетки.

Бензиновые и керосиновые фракции нефтей и продуктов их переработки, как правило, имеют низкие температуры застывания. В дизельных и более тяжелых фракциях содержится много высокоплавких .парафиновых углеводородов, и улучшение низкотемпературных свойств этих фракций является одной из важнейших задач нефтеперерабатывающей промышленности. Значения температуры застывания для различных топлив приведены Н'иже :

Полученные значения фактора устойчивости вакуумных отгонов тяжелых нефтяных остатков подтвсредепы результатами их микро-скопирования 'на'оптическом микроскопе "ОПТОН", Ha микрофотографиях четко проелешваятся характер надмолекулярной структуры.тяжелых газойлей ГВП нефтяных остат-.ков.-Так, микроструктура газойля из КО представлена в основном агрегатами асфалътеновых мицелл различной величины, присутствие которых обуславливает самый низкий фактор устойчивости.. Также частично видна структура высокоплавких парафиновых углеводородов, которая вызывает застывание система уже при положительных температурах, .

Назначение процессов депарафинизации - удаление из рафинатов высокоплавких парафиновых углеводородов с целью получения масел с низкими температурами застывания.

Депарафинизация масел - удаление из масляных фракций нефти, кипящих выше 350 °С, высокоплавких парафиновых углеводородов с целью снижения температуры застывания масел. Процесс основан на охлаждении раствора масла в растворителе до температуры от минус 30 до минус 60 °С. Выпавшие при этом кристаллы отделяются от суспензии на матерчатых барабанных вакуумных фильтрах в виде твердой лепешки , а отфильтрованный раствор масла идет на разделение масла от растворителя. Лепешка гача после отделения подогревается , и от нее также отгоняется растворитель.

Депарафинизация масляного сырья проводится с целью получения масел с низкими температурами застывания и обладающих за счет удаления высокоплавких парафиновых углеводородов высокой подвижностью в широком интервале температур.

* Олефиновые углеводороды, получаемые при крекинге высокоплавких парафиновых углеводородов, преимущественно а-олефины .

Действие таких полярных модификаторов, в качестве которых были исследованы металлсодержащие присадки, основано на их адсорбции на растущих кристаллах твердых углеводородов. При этом на энергетически неоднородной поверхности возникающих центров кристаллизации, состоящих из более высокоплавких парафиновых и нафтеновых углеводородов, адсорбируются преимущественно смолы за счет сильно развитой углеводородной части их молекул . Ориентация молекул приводит к появлению на кристаллах отрицательных зарядов, обусловленных наличием атомов кислорода и серы в их молекулах, что подтверждается осаждением твердых углеводородов на аноде.

Продукты прямой перегонки, получаемые из парафинистых нефтей, подвергают депарафинизации, которая осуществляется двумя методами — вымораживанием высокоплавких парафиновых углеводородов в присутствии растворителей с последующим отфильтровы-ванием топлива и более совершенным карбамидным методом, получившим заводское оформление в последние годы. Этот метод основан на способности карбамида образовывать при обычной температуре твердые комплексные соединения с парафиновыми углеводородами, содержащимися в дистиллятах реактивных и дизельных топлив. Образующиеся комплексы легко отделяются, в результате чего удается получить низкозастывающее топливо без применения дорогостоящего метода охлаждения. Обычно применяется метанольный раствор карбамида.

КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ ПАРАФИНА В КЕРОСИНАХ. В керосиновых фракциях могут содержаться высокомолекулярные парафиновые углеводороды с высокой т-рой плавл. Вследствие этого нек-рые керосины, получаемые из высокопарафинистых нефтей, имеют высокую т-ру замерз. . Присутствие в керосине даже незначительного количества высокоплавких парафиновых углеводородов вызывает помутнение керосина при его охлаждении.