Главная -> Словарь

Вызывается присутствием

Эта реакция, которая еще подробно не изучена, по-видимому, вызывается образованием промежуточного соединения хлористого брома. Последний, как это было недавно установлено, под воздействием ультрафиолетовых лучей легко переводит парафины в бромистые алкилы:

Структурное застывание нефтепродуктов, в частности, масел, вызывается образованием в них при охлаждении твердой фазы, частицы которой при достижении определенной концентрации связываются между собой и образуют кристаллическую структуру, иммобилизующую всю массу продукта. К таковым кристаллизующимся компонентам сырья депарафинизации относятся твердые компоненты, обычно именуемые "твердыми парафинами" или "церезинами". Следует однако иметь в виду, что под термином "пара — сэины" в данном случае подразумеваются не только углеводороды ряда алканов, но и твердые кристаллические нафтеновые и арома — тические углеводороды. Общим для них является их способность гыделяться в тех или иных кристаллических формах из раствора в нефтепродуктах при охлаждении. Следовательно, разные формы

Структурное застывание нефтяных продуктов вызывается образованием в них при охлаждении твердой фазы, частицы которой, достигнув известной концентрации, связываются между собой и образуют структуру, иммобилизующую всю массу продукта. Веществами, способными выделяться из нефтей и нефтяных продуктов описанным выше образом, являются содержащиеся в них кристаллизующиеся парафиновые углеводороды. Природа этих веществ была объяснена еще в двадцатых годах В. С. Твер-циным , Б. Г. Тычининым , Л. Г. Гурвичем , Н. Д. Граменицким , Гольде и другими исследователями и далее подтверждена многочисленными последующими работами. Здесь следует только уточнить, что термин «парафины» нужно понимать в данном случае не как обозначение углеводородов ряда алканов, а как наименование твердых, способных кристаллизоваться углеводородов нефти, в число которых могут входить, не только собственно парафиновые углеводороды, но и твердые кристаллические нафтеновые и ароматические углеводороды. Общим для этих углеводородов является их способность выделяться в тех или иных кристаллических формах из раствора в нефтяных продуктах при охлаждении.

Для фурфурола потери растворителя, как сообщалось в литературе, составляют от 0,01 до 0,02% от циркулируемого количества. 60% этих потерь вызывается образованием полимеров и 40% физическими причинами. В присутствии кислорода, воды или ненасыщенных углеводородов фурфурол чувствителен к повышению температуры, в результате чего происходит автокаталитичсская полимеризация. По этой причине в циркулирующем растворителе сохраняется 4—6% воды, при наличии которой температура подогревателя для растворителя снижается с 171 до 157°. Однако вследствие наличия воды допустимая концентрация растворенных углеводородов не может превышать определенного предела. Для уменьшения образования полимеров и осадка к этому растворителю добавляются специальные ингибиторы.

На многих современных установках сернокислотного алкилиро-вания практикуется очистка углеводородного потока, выходящего из реактора, бокситом, а затем уже катализат нейтрализуется щелочью и промывается водой. Необходимость такой очистки вызывается образованием под действием катализатора сложных эфиров, наиболее стойкие из которых способствуют образованию шлама.

Мы увидим ниже, что превращение углей в пластическое состояние, весьма вероятно, вызывается образованием смол, которые, перед тем как. перейти в газовую фазу, растворяют и расщепляют еще не слишком конденсированные компоненты угля. В жирных углях реакции крекинга возникают первыми и обусловливают пластическое состояние. После этого в остатке уменьшается количество водорода, а это способствует протеканию реакций конденсации, которые, в конце концов, вызывают затвердевание. Но если уголь очень богат гидроксильными группами — это относится к пламенным газовым и бурым углям, то реакции конденсации происходят в самом начале и смолы не могут больше вызывать расщепление конденсированных продуктов.

На многих современных установках се)))) но кислотно го алкилирования практикуется очистка углеводородного потока, выходящего из реактсфа, бокситсм, а затем уже осуществляется его нейтрализация щелочью и промывка водой. Необходимость такой очистки вызывается образованием под действием катализатора некоторого количества сложных эфиров. При щелочной промывке нейтрализуется только часть кислотных продуктов реакции, а наиболее стойкие из сложных эфиров либо разлагаются при нагреве и вызывают постепенное шламообразование в системе погоноразделения, либо попадают в товарный алкилат и снижают его антидетонационные свойства.

1. Переброс раствора через верх абсорбера вызывается образованием солей этаноламинов с органическими кислотами, многие из которых обладают свойствами мыл и вызывают вспенивание раствора. Вспенивание сильно снижает допустимую скорость очищаемого газа, если не добавлять небольших количеств ингибиторов — силиконов или высших спиртов. Так, например, добавка 15 частей олеинового спирта на миллион частей раствора повышает скорость газа в 3,5 раза .

Как и при многих других каталитических процессах начальная активность катализатора при гидрообессеривании нефтяных остатков менее важна, чем равновесная активность или скорость дезактивации катализатора. Присутствие в гя-желых нефтях тяжелых нестабильных асфальтеновых молекул, легко превращающихся в кокс, и металлорганических соединений, являющихся источником металлов, может вызывать весьма быструю дезактивацию катализатора. Таким образом, при гидрообессеривании нефтяных остатков дезактивация катализатора вызывается образованием как обильных отложений кокса на поверхности катализатора, так и накоплением отложений металлов из никель- и ванадийорганических соединений, содержащихся в нефти. Для поддержания начальной высокой активности катализатора необходимо, по возможности, уменьшить образования отложений кокса и металлов. Это требование является важнейшим при переработке нефтяных остатков.

Действительно, было показано, что при применении кетонов ускорение реакции вызывается образованием промежуточных соединений мочевина-кетон , сопровождающимся разрушением кристаллов мочевины, т. е., с одной стороны, высвобождающим молекулы мочевины из кристаллической ч решетки и, с другой — ведущим к образованию более мелких кристаллов и значительному увеличению активной поверхности. Равным образом было показано , что ускоряющее действие кетонов сохраняется даже после удаления их из-мочевины. Действительно, обработанная ацетоном и метил-этилкетоном мочевина, высушенная затем на воздухе до полного удаления кетона, сохраняет значительно большую ре-акционноспособность, чем не подвергнутая такой обработке..

Вторая побочная реакция вызывается образованием наряду

Кларк нашел, что все эти соединения могли кристаллизоваться в виде пластин, игл или в виде неясно выраженной кристаллической структуры из расплавов или растворов в зависимости от скорости и температуры кристаллизации. Имеется сомнение в том, что игольчатая кристаллизация вызывается присутствием смолистых примесей. Единственным исключением в работе Кларка было то, что к-гексакозан мог быть получен в игольчатой форме только в присутствии смолистого вещества. Аналогично Гольден-берг и Жузе нашли, что чистые линейные парафины кристаллизуются из различных растворителей всегда в виде правильных ромбических пластин длиной порядка 50—300 мк. Однако те же самые соединения могут быть получены в виде игл длиной 5—40 мк из растворов, содержащих стеарат алюминия или окисленный петролатум. Это более или менее согласуется с результатами наблюдений Андерсона и Тэлли, которые исследовали парафин, осажденный из пропанового раствора или пропановой депарафинизации деасфальтированного остатка мид-континентской нефти .

Целесообразно, если имеется возможность, вести разгонку непрерывно, в две или три смены, сократив число перерывов в работе. Если все же приходится прерывать работу колонки, то лучше делать это на участке остановки или медленного подъема температуры, но ни в коем случае не на крутом подъеме температуры. После перерыва колонку включают и регулируют обычным образом и разгонка продолжается. Если начальная температура после перерыва будет несколько ниже температуры, при которой перегонка была прервана , то следует иметь в виду, что такое снижение температуры вызывается присутствием небольшого количества влаги в колонке и не влияет отрицательно на результат. Большое снижение может объясняться слишком быстрой перегонкой или перерывом в работе на участке быстро возрастающей температуры паров. В этом случае полученные результаты не обеспечивают надежности кривой разгонки.

В соответствии с этими взглядами одностадийная графитация вызывается присутствием в боковых цепях кристаллитов полиеновых цепей . При двухстадийной графитации участвуют, по-видимому, полиипо-вые и кумуленовые цепи, обладающие большим эффектом сопряжения, чем полиеновые и, следовательно, являющиеся более прочными. Для разрушения таких связей требуется энергия, равная или превышающая их прочность, что затрудняет графитацию.

углерода, протекающей в одной фазе, вызывается присутствием в боковых цепях кристаллитов тюлиенавых углеводородов , которые подвергаются деструкции только при определенной температуре, образуя на стадии графита-ции конденсированные ароматические системы. Углерод, графити-рующийся с участием газовой фазы, по-видимому, содержит в боковых цепях пространственные термостойкие полииновые {—С = С—С = С—) пли кумуленовые группировки, которые тормозят графитацию.

В соответствии с этими взглядами одностадийная графитация вызывается присутствием в боковых цепях кристаллитов полиеновых цепей . При двухстадийной графитации участвуют, по-видимому, полиино-вые и кумуленовые цепи, обладающие большим эффектом сопряжения, чем полиеновые и, следовательно, являющиеся более прочными. Для разрушения таких связей требуется энергия, равная или превышающая их прочность, что затрудняет графитацию.

углерода, протекающей в одной фазе, вызывается присутствием в боковых цепях кристаллитов 'полиеновых углеводородов , которые подвергаются деструкции только при определенной температуре, образуя на стадии графитации конденсированные ароматические системы. Углерод, графити-рующийся с участием газовой фазы, по-видимому, содержит в боковых цепях пространственные термостойкие полииновые или кумуленовые группировки, которые тормозят графитацию.

В соответствии с этими взглядами одностадийная графитация вызывается присутствием в боковых цепях кристаллитов полиеновых цепей . При двухстадийной графитации участвуют, по-видимому, полиино-вые и кумуленовые цепи, обладающие большим эффектом сопряжения, чем полиеновые и, следовательно, являющиеся более прочными. Для разрушения таких связей требуется энергия, равная или превышающая их прочность, что затрудняет графитацию.

Изменение цвета масла до молочного и мутного вызывается присутствием

Следует рааличать три типа дезактивации кобальтмолибденовых катализаторов /2/. Временная или обратимая дезактивация вызывается присутствием некоторых примесей; после перехода на очищенное от этих примесей сырье, первоначальная активность полностью восстанавливается. При образовании кокса на катализаторе, активность может быть восстановлена продессом окислительной регенерации. Чтобы предотвратить спекание и потерю молибдена , температура регенерации не должна превышать 550 °С.

уменьшения удельной поверхности или потери молибдена при нарушении режима регенерации или вызывается присутствием некоторых примесей, например: мышьяка, образующего соединения, не обладающие каталитической активностью в реакциях деструктивного гидрирования.

Свойства бензинов и остатков при последовательно повторяемых операциях гидрогенизации изменяются в том же направлении, как и при повторяемых операциях крекинга . Удельный вес бензинов гидрогенизации и остатков увеличивается при каждом последующем гидрировании, что соответствует повышению содержания ароматических углеводородов в продуктах. При деструктивной гидрогенизации, как и при крекинге, идут процессы ароматизации. Однако имеется очень существенное различие между реакциями ароматизации в этих двух процессах. Как уже отмечалось в предыдущем разделе, остатки гидрогенизации не содержат высокомолекулярных продуктов конденсации ароматических углеводородов, как это наблюдается в случае остатков крекинга. Высокий удельный вес остатков гидрогенизации вызывается присутствием ароматических углеводородов невысокого молекулярного веса, не превышающего молекулярного веса исходного сырья.