Главная -> Словарь

Валентных колебаний

Сравнительную легкость образования свободных радикалов этими соединениями можно объяснить следующим образом. В полиарилэтане центральная С—С-связь ослаблена вследствие делокализации валентных электронов этой связи, обусловленной их взаимодействием с я-электронами ароматических колец.

где N — количество эффективных электронов дисперсии в 1 мл; ЛГ0 — ко-личестш валентных электронов в 1 мл; / — коэффициент, зависящий от вероятности перехода или «силы осциллятора».

Триметилбор представляет собой плоскостную молекулу , содержащую только шесть валентных электронов. Они использованы для образования трех связей с тромя метилъными группами. Теория предсказывает, что атом бора в этой молекуле для образования трех связей использует гибридизованные орбиты spz. Следовательно, остается свободная орбита 2р, которая еще не используется1.

В настоящее время наибольшее признание получили две теории, объясняющие механизм крекинга парафиновых углеводородов. Первая теория — молекулярная — рассматривает первичную реакцию крекинга как непосредственный распад молекулы парафинового углеводорода па две молекулы меньшего размера, образование которых происходит при помощи внутримолекулярной перегруппировки. Согласно этой теории, разрыву связи между двумя атомами углерода предшествует накопление на одном из них цвух валентных электронов. Атом углерода, получивший отрицатзльный заряд, перетягивает к себе атом водорода от соседнего углеродного атома, после чего молекула парафина распадается на молекулу парафина меньшего молекулярного веса it молекулу олефина. Наряду с расщеплением связи С—С до некоторой степени возможен и разрыв связи С—Н.

Простейшим ионом карбония является СНд", для образования октета у него недостает пары валентных электронов. Другие ионы карбония являются производными простейшего иона карбония. Ион карбония в отличие от обычных ионов весьма неустойчив вследствие электронной недостаточности. Поэтому он подвергается превращению одновременно с образованием или тотчас же после него в результате реакции с молекулами другого вещества или путем внутримолекулярного изменения и изомеризации. Свои теоретические исследования Ф. Уитмор подкрепляет ссылками на правило Марковникова о том, что сдвиг электронов происходит в сторону менее насыщенного углеродного атома.

Сущность масс-спектрометрии состоит в том, что под действием электронного удара происходит диссоциативная ионизация молекул органических соединений с образованием набора регистрируемых осколков, характеризующих исходные молекулы. Процесс протекает при глубоком вакууме, исключающем соударения молекул, которые могли бы отразиться на масс-спектрах. Ионизация молекул, т. е. отрыв валентных электронов и образование молекулярного иона, происходит при столкновении с электронами, имеющими энергию несколько выше порога ионизации . Увеличение энергии электронов приводит к разрыву химических связей молекул и образованию ионов и нейтральных осколков.

Характерные химические превращения сульфидов определяются электронным строением гетероатома. Из шести валентных электронов Зр — неспаренные, которые в возбужденном состоянии занимают Sd-орбиталь, описываются гибридизованными -функциями и приобретают свойства я-электронов. Химические реакции сульфидов, методы их синтеза см. .

По теории Берка , относящейся к первой группе теорий, при термическом распаде молекул углеводорода никаких промежуточных нестабильных соединений не образуется. Первичным актом при термическом превращении парафинового углеводорода является, по Берку, накопление при одном углеродном атоме двух валентных электронов. Атом углерода, получивший отрицательный заряд, перетягивает к себе атом водорода от соседнего углеродного атома, после чего молекула парафинового углеводорода непосредственно распадается на молекулу парафина меньшего размера и молекулу олефина.

Структуры поверхностного слоя, образованного в результате импульсной обработки, имеют пониженный минимум емкости двойного электрического слоя металл—среда. Белые слои, повышая перенапряжение катодной и анодной сопряженных реакций, заметно увеличивают тафелевскую константу и уменьшают ток коррозии в связи с увеличением степени локализации валентных электронов и усилением ковалент-ности связи железо—углерод, которое наступает в итоге импульсного воздействия высоких температур и давлений при формировании структур в поверхностном слое. При этом рост содержания углерода в белом слое из-за улучшения его качества приводит к понижению емкости двойного электрического слоя и увеличению коррозионной стойкости стали.

мов углерода соответствует SP- , SP-и SP гибридным состояниям валентных электронных орбиталей, соответственно. Множество разновидностей переходных форм углерода , реализуемых в разнообразных продуктах карбонизации органических веществ » характеризуются непрерывным изменением в широком диапазоне их физико-химических и других свойств . Эти изменения свойств углеродистых материалов объясняются в работах В.И.Касаточкина изменением соотношения атомов с различной гибридизацией валентных электронов , структурными сочетаниями и факторами вторичной структуры.

Простейшим ионом карбония является CHg; для образования октета у него недостает пары валентных электронов. Другие ионы карбония являются производными простейшего иона карбония. Ион карбо'ния в отличие от обычных ионов весьма неустойчив вследствие электронной недостаточности. Поэтому он подвергается превращению одновременно с образованием или тотчас же после него в результате реакции с молекулами другого вещества или путем внутримолекулярного изменения и изомеризации. Свои теоретические исследования Ф. Уитмор подкрепляет ссылками на правило Марковникова о том, что сдвиг электронов происходит в сторону менее насыщенного углеродного атома.

В некоторых работах амины определяются в блиакой инфракрасной области на обертонах валентных колебаний N—Н-связей . В области обертонов легко различаются ароматические и алифатические амины и возможно количественное определение первичных и вторичных ароматических аминов :

Частоты валентных колебаний i пестичленпь . Нужно отметить, что альфа-ацетилены имеют еще несколько характеристических частот, кроме частот валентных колебаний С—Н, показанных на рис. 10. Одна из них является валентной частотой тройной связи, другие — преимущественно деформационными частотами водорода, присоединенного к углероду, участвующему в тройной связи. Эти частоты исчезают при замещении атома водорода алкильной группой. Следует также отметить, что в диалкилацетилене валентная частота тройной связи выше, чем в альфа-ацетилене. В спектрах комбинационного рассеяния интенсивность этой частоты приблизительно одинакова для обоих классов, в то время как в инфракрасных спектрах интенсивность для диалкилаце-тиленов очень слаба.

На рис. 8 показаны характеристические инфракрасные частоты для более высокомолекулярных классов ароматических соединений, полученные в результате исследования Кэннона и Сэзерлэнда . Полосы в спектре охарактеризованы только длинами волн. Характер частот поглощения не похож на характер поглощения в ряду бензола. Для данного класса отличия в изменении частот валентных колебаний углеродной двой-

Характеристические частоты валентных колебаний углерод-водородных связей. Основные части валентного типа колебаний связей углерод-водород обсуждались Фоксом и Мартином в 1940 г. Любая группа СН2 может совершать колебания двух типов. При одном из них два атома водорода колеблются в одной фазе; такой тип колебаний называется симметричным. Если атомы водорода колеблются, не совпадая по фазе, наблюдаемая частота примерно на 70 см~* выше и такой тип колебаний называется несим-'метричным. Если СН2-группа двойной связью, то обе эти 1С частоты наблюдаются при- 1j мерно на 150 см~~ выше. ' Твердо установить спектральное положение колебаний = третичного водородного атома трудно. Фоксом и