Главная -> Словарь

Ванадиевого комплекса

В присутствии ванадиевого катализатора о-ксилол окисляется воздухом в ангидрид фталевой кислоты . Другие ксилолы превращаются в этих условиях в бензойную кислоту, ангидрид малеиновой кислоты, окись углерода и воду, т. е. подвергаются дальнейшему окислению.

Как видно из приведенных результатов, резкое падение селективности процесса с увеличением времени контакта газовой смеси с катализатором и с ростом температуры наблюдается и для железо-окисного катализатора с удельной поверхностью 80 м2/г. Из рис.4.51 видно, что кривая роста конверсии сероводорода с увеличением времени контакта является более крутой, чем для ванадиевого катализатора. Это можно объяснить более активной адсорбцией сероводорода на поверхности железоокисного катализатора. Более резкий спад селективности образования элементной серы на железоокисном катализаторе объясняется тем, что последовательная реакция окисления образующейся серы до диоксида серы начинает конкурировать с основной реакцией окисления сероводорода. Значение оптимального времени контакта лежит в пределах 0,4...0,8 с . При этом удается добиться 99%-ной суммарной конверсии сероводорода при 98%-ной селективности процесса по элементной сере.

Упрощенная схема производства адипиновой кислоты из цикло-гексанэла изображена на рис. 116. Анол и свежую 60%-ную азотную кислоту подают на всасывающую линию насоса /, где они разбавляются большим объемом циркулирующего оксидата, и затем в трубчатый реактор 2, охлаждаемый водой.

Линдсей описал условия, при которых проводят процесс получения адипиновой кислоты из циклогексана на заводах концерна «Империал кемикл индастриз» . Окисление воздухом производят только дс 5 — 12%-ной конверсии циклогексана. Затем сырую смесь циклогексанола и циклогексанона, содержавшую также другие циклогексильные производные, окисляли при 80° в присутствии смешанного медно-ванадиевого катализатора 50% -ной азотной кислотой. Этот процесс лучше проводить непрерывно под давлением. Выход адипиновой кислоты равнялся примерно

Из литературных источников известно.что ускорить процесс окисления гудрона можно используя окислители, катализаторы и инициаторы окисления. В данной работе показана возможность использования в качестве катализаторов окисления отхода кожевенного производства, образующегося при сжигании сточных вод в виде порошкообразной золы, и отработанного ванадиевого катализатора после процесса окисления Л^ в S$3 .Оба отхода в настоящее время сбрасываются в отвалы, загрязняя окружающую территорию.

гудрон + 0,5$ мае.ванадиевого катализатора

Цри окислении гудрона и гудрона с аофальтрм деасфальтизации в присутствии ванадиевого катализатора получены дорожные битумы,соответствующие требованиям стандарта на марки ЕНД, и строительные битумы, соответствующие требованиям ГОСТа 6617-76 на марку Ш 70/30

фальтизацш +0,5^ ванадиевого катализатора

Рис.2.Влияние отработанного ванадиевого катализатора на продолжительность окисления гудрона западнос--ибирской нефти: X - без катализатора: с добавкой катализатора^ - - 0,556; А - 1,0$; х - 5%.

Как видно из приведенных результатов, резкое падение селективности процесса с увеличением времени контакта газовой смеси с катализатором и с ростом температуры наблюдается и для железо-окисного катализатора с удельной поверхностью 80 м2/г. Из рис.4.51 видно, что кривая роста конверсии сероводорода с увеличением времени контакта является более крутой, чем для ванадиевого катализатора. Это можно объяснить более активной адсорбцией сероводорода на поверхности железоокисного катализатора. Более резкий спад селективности образования элементной серы на железоокисном катализаторе объясняется тем, что последовательная реакция окисления образующейся серы до диоксида серы начинает конкурировать с основной реакцией окисления сероводорода. Значение оптимального времени контакта лежит в пределах 0,4...0,8 с . При этом удается добиться 99%-ной суммарной конверсии сероводорода при 98%-ной селективности процесса по элементной сере.

гидрида в серный и выделения серной кислоты. Сжигание сероводорода не связано с какими-либо трудностями. Не вызывает затруднений и окисление сернистого ангидрида в присутствии паров воды, не понижающих активности ванадиевого катализатора. Трудности возникают лишь при выделении S03 из газовой смеси, содержащей пары воды, так как при ее охлаждении образуется туман, трудно улавливаемый в обычной абсорбционной аппаратуре.

Высокое содержание порфириновых комплексов ванадия и никеля , наличие пирроловых соединений и свободных порфириновых оснований также опровергают мнение /б/, что всякое окисление приводит к разрушению порфириновых комплексов. Вероятно, нефти меновых отложений генерированы нефтематеринскими свитами доюрского возраста. Повышенная сернистость , по-видимому, связана со специфическими условиями среды. _ Показано , что большая часть ванадиевого комплекса концентрируется в тяжелых остатках. Максимальное содержание их приходится на асфальтеновую часть, достигая 250 и 187 мг для каражанбасской и каламкасской нефтей.

Сущность метода заключается в фотоколориметрировании фосфор-но-вольфрамово-ванадиевого комплекса, образовавшегося после озо-ления испытуемого топлива и обработки золы соляной и фосфорной кислотами и вольфраматом натрия. Метод достаточно длителен,имеет ряд недостатков, которые привели к получению неудовлетворительных результатов при метрологической аттестации. В связи с этим была проведена доработка метода, направленная на устранение* недостатков, ухудшающих точностные характеристики. На основе ГОСТа 10364-63 предложен новый метод определения ванадия в нефтях и нефтепродуктах,сочетающий преимущества более удобного в аналитической практике сухого озоления и более точного спектрофотометри-ческого окончания.Показано,что предложенный метод повышает надежность результатов и улучшает точностные характеристики. 88

Так, например, большая часть ванадиевого комплекса концентрируется в тяжелых остатках нефтей, начиная с 200°С его содержание увеличивается и с ростом температуры кипения фракций достигает максимального содержания во фракциях /к350, 470, 500°С. По сравнению с нефтью месторождения Ка-ражанбас, в которой содержание V-порфиринового комплекса колеблется от 30 до 40 мг/100 г нефти, в указанных остатках его концентрация соответственно возрастает до 120, 150, 200 мг/100 г нефти.

В условиях Западно-Сибирской провинции прослеживается довольно отчетливая генетическая связь между асфальтосмоли-стыми веществами рассеянных в породах битумоидов и нефтей. Содержание V-, Ni-порфириновых комплексов в нефтях неоком-ских отложений в районе Нижне-Вартовского свода колеблется от 18,8 до 66 мг/100 г нефти . Максимальная концентрация V-порфириновых комплексов характерна для битумоидов глин отложений нижнеалымской подсвиты — 998 мг/100 г нефти. Содержание ванадиевого комплекса в битумоидах нижнемеловых

Порфириновые пигменты обнаружены в осадках Калифорнийского залива. В тяжелых нефтях Атабаска, в которых содержание серы достигает 5%, концентрация ванадиевого комплекса возрастает до 500 г/т .

лючением нефтей Жолдыбая. Концентрация ванадиевого комплекса в них незначительна и колеблется от 0,6-10"3 до 4,5 мг, кроме нефти месторождений Прибрежное и Адайское, в которых его концентрация достигает 9,75—10,88 мг/100 г нефти. В большинстве нефтей этой зоны из простых пирролов обнаружен индол. а в нефти месторождения Прибрежное присутствуют индол и пиррол.

В нефтях месторождения Орысказган, отобранных с глубины 425—580 м, никелевые и ванадиевые порфирины отсутствуют, за исключением нефти из скв. 2, в которой содержание ванадиевого комплекса незначительно-—0,18 мг/100 г нефти. Не обнаружены в них и простые пирролы, следовательно, эти нефти относятся к I типу.

Так, анализируя распределение металлопорфиринов во фракциях менее сернистых нефтей восточного борта Прикаспийской впадины, видно, что при температурах кипе-ния-200оС не наблюдается присутствия ни ванадиевого , ни никелевого комплексов . Исследованиями показано, что ванадилпорфириновый комплекс сконцентрирован в остатках выше 200°С, причем его концентрации превосходят таковые в нефти, и с увеличением температуры кипения содержание комплекса возрастает. Это можно проследить на примере нефти месторождения Кенкияк, скв. 90, где с увеличением температуры кипения остатков заметно возрастает содержание ванадиевого комплекса соответственно 1,87, 3,19 и 3,75 мг.

Приведенное в работе сравнение СТС асфальтенов с подобной СТС синтетического этиопорфиринового I ванадиевого комплекса показало, что наблюдаемое в асфальтенах СТС обусловлена присутствием неспаренного электрона в соединениях типа ванадиевого порфирина. Впоследствии это открытие стало основой ряда методик определения концентрации ванадия в нефти методом ЭПР .

Метод предназначен для определения содержания ванадия в тяжелых дистиллятных и остаточных топливах. Основан метод на колориметрировании эталонного раствора и раствора фосфорно-вольфрамово-ванадиевого комплекса, образовавшегося после озоления испытуемого топлива и обработки золы соляной и фосфорной кислотами и вольфраматом натрия.

3. Приготовление раствора фосфорно-вольфра-мово-ванадиевого комплекса из испытуемого топлива. В платиновую чашку диаметром 80—ПО мм берут с точностью до 0,01 г навеску 2—5 г испытуемого топлива; при содержании в топливе ванадия менее 0,001% величину навески уве-