Главная -> Словарь

Выделяется хлористый

насыщенного при более высокой температуре, постепенно охлаждая его по мере образования комплексов. При таком методе из насыщенного при высокой температуре раствора выделяется дополнительное количество мочевины, соответствующее количеству, израсходованному на образование комплексов, и раствор мочевины все время остается насыщенным.

В случае регенерации железоокисного катализатора этот перегрев будет выше за счет того, что при окислении самого катализатора выделяется дополнительное количество тепла. Теплота сгорания кокса значительно превышает теплоту окисления железа , но содержание кокса на катализаторе обычно составляет несколько процентов, и поэтому суммарный тепловой эффект горения кокса будет сравним с суммарным тепловым эффектом окисления железа катализатора. Это может привести к значительно большему, чем при каталитическом крекинге, кратковременному перегреву зерна катализатора, что является нежелательным по ряду причин.

По мере расходования мочевины в результате образования комплекса с компонентами нормального строения водный раствор становится все более разбавленным, и содержание мочевины в нем уменьшается, что неблагоприятно сказывается на положении равновесия. Поэтому необходимо или непрерывно добавлять свежую мочевину для поддержания насыщенного водного раствора, или проводить процесс с применением раствора мочевины, насыщенного при более высокой температуре, постепенно охлаждая его по мере образования комплексов. При таком методе из насыщен-ного при высокой температуре раствора выделяется дополнительное количество мочевины, соответствующее количеству, израсходованному на образование комплексов, и раствор мочевины все время остается насыщенным. В сочетании со снижением температуры эти условия смещают равновесие реакции в нужном направлении.

Скорость перемещения нагретых камней через установку регулируют дроссельным вентилем. Она определяется способом предварительного подогрева пиролизуемого материала — внутри или извне печи. В нагревателе камни не только нагреваются до температуры пиролиза, но и освобождаются от отложений кокса, образовавшегося при реакции. Таким образом, выделяется дополнительное тепло, вследствие чего можно уменьшить подвод

Хотя при редуцировании давления над реакционной массой из нее в газоотделитело 15 окись углерода выделяется почти нацело, в продуктах все-таки остается некоторое количество окиси, растворимой в них при нормальных условиях. Кроме того, в печи гидрирования 21, где при нагревании до 200° происходит разложение карбопила кобальта, выделяется дополнительное количество окиси углерода, которая смешивается с водородом, •выходящим из реактора.

В случае регенерации железоокисного катализатора этот перегрев будет выше за счет того, что при окислении самого катализатора выделяется дополнительное количество тепла. Теплота сгорания кокса значительно превышает теплоту окисления железа , но содержание кокса на катализаторе обычно составляет несколько процентов, и поэтому суммарный тепловой эффект горения кокса будет сравним с суммарным тепловым эффектом окисления железа катализатора. Это может привести к значительно большему/чем при каталитическом крекинге, кратковременному перегреву зерна катализатора, что является нежелательным по ряду причин.

Обычно для разделения кристаллов и маточного раствора применяют центрифуги или фильтры. В зависимости от состава сырья, требуемой чистоты продукта и скорости стекания жидкости необходимы две или большее число ступеней кристаллизации. При многоступенчатом процессе кристаллы, выделенные в центрифуге первой ступени, снова плавят, очищенный продукт повторно охлаждают и центрифугированием снова отделяют вновь выделяющиеся кристаллы от маточного раствора. Во второй ступени получается более чистый продукт, так как а) кристаллы, образующиеся из обогащенного «облагороженного» продукта первой ступени, имеют более крупные размеры и поэтому при центрифугировании удерживают меньше маточного раствора и б) удерживаемый кристаллами маточный раствор обогащен целевым компонентом и поэтому снижает чистоту кристаллов меньше, чем весьма разбавленный маточный раствор первой ступени. Это может быть пояснено следующим примером. При выделении параксилола кристаллизацией смешанное ксилольное сырье охлаждают до —73°, после чего в маточном растворе содержится около 6% параксилола. Если после центрифугирования в кристаллической лепешке остается 25% маточного раствора, то в соответствии с материальным балансом расплавленная кристаллическая лепешка будет содержать 76,5% параксилола. При охлаждении этого материала до —18° выделяется дополнительное количество кристаллов; отделяемый маточный

После охлаждения газы направляются на вторую, а затем и на третью ступень в камеры катализа 2 и 3, где при 270— 350° С на боксите выделяется дополнительное количество серы по реакции VI. Между второй и третьей ступенями газ подогревается в подогревателе 7. После очистки, например в электрофильтре 6 , газ выбрасывается в атмосферу. Сера из всех аппаратов собирается в сборник 4 и перекачивается на склад.

реактор. Поток из реактора после охлаждения поступает в газосепаратор высокого давления; водородсодержащий газ с верха сепаратора сжимается компрессором и возвращается как циркулирующий газ в систему. Жидкий поток с низа сепаратора поступает в сепаратор низкого давления, где выделяется дополнительное количество газа, и затем в фракционирующую колонну , в отпарную или стабилизационную колонну или аналогичные аппараты.

кислоты вводится меднованадиевый катализатор; соотношение1 HNO3: : сырье = 4,5 : 1. Реакционная смесь непрерывно циркулирует при соотношении рециркулятора к поступающему сырью 50 : 1, время реакции 5— 10 мин., выход адипиновои кислоты 90%. Образующиеся окислы азота отделяются в циклонах 13 и сепараторах 14. Летучие продукты реакции отгоняются в ректификационной колонне 17, а из реакционной смеси выделяются кристаллы адипиновои кислоты, после чего маточный раствор упаривается в кубе, где отгоняется 40—50%-ная HNO3 и выделяется дополнительное количество адипиновои кислоты. Суммарный выход адипиновои кислоты на превращенный циклогексан 80 %.

В «руглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, термометром и обратным холодильником, вносят 250 мл бензина или лигроина , 22,65 г нафталина, 150 г хлорпарафина и прв: перемешивании и нагревании до 70° С постепенно в течение 0,5 ч добавляют туда же 10 и безводного хлористого алюминия. Во время реакции выделяется хлористый водород, который удаляют через обратный холодильник и счетчик пузырьков в поглотители со щелочью. Реакция продолжается 5—6 ч и протекает при 60—70" С.

Необходимый хлористый нитрозил получают из газов окисления аммиака. При поглощении нитрозных газов серной кислотой образуется нитрозилсерная кислота, а при действии на нее хлористого водорода выделяется хлористый нитрозил:

Создание процесса каталитического крекинга было обусловлено необходимостью смягчить условия крекинга нефтяных продуктов , повысить выход бензина и улучшить качество. Наиболее активным катализатором крекинга углеводородов является хлористый алюминий. Впервые крекинг в присутствии А1С13 был проведен Густавсоном. Под действием хлористого алюминия крекинг, например, парафина начинается при 100°; при 200° крекинг протекает с высокой скоростью. Недостаток процесса крекинга в присутствии этого катализатора состоит в повышенном расходе хлористого алюминия и невозможности его регенерации, а также в том, что при его разложении под действием влаги воздуха выделяется хлористый водород, сильно корродирующий аппаратуру.

В нефтяной и нефтехимической промышленности пирезист применяется для изготовления труб конденсаторов , фитингов, пропеллеров мешалок, контакторов для сернокислотной очистки и сернокислотного алкилирования, гильз компрессоров для газов, содержащих H2S, корпусов клапанов, фильтров и т. д.

обезвоженной и обессоленной нефти выделяется хлористый водо-

При изучении индуцированного расщепления гипохлоритов диолов было установлено, что моногипохлорит 1,4-бутандиола в инертной атмосфере , при 20-25 С и естественном освещении превращается в 4-бутанолид , 1,4-бутандиол и при этом выделяется хлористый водород. Реакция протекает бурно после небольшого индукционного периода.

центрированную серную кислоту. Колбу осторожно нагревают, выделяется хлористый водород. Он хорошо растворим в воде и его можно уловить в поглотительных сосудах. Так можно получить соляную кислоту невысокой концентрации. Образование ее легко доказать соответствующим индикатором и реакцией с азотнокислым серебром. При действии азотнокислого серебра на соляную кислоту и растворы ее солей выпадает характерный белый осадок хлористого серебра . Азотнокислое серебро — реактив на соляную кислоту и ее соли.

Технологические параметры процесса. Сырье, перерабатываемое на установке, представляет собой смесь иа 3 объемных частей этана и 1 части газообразного хлора. Эта смесь при 40—60° С поступает в реактор, где она получает тепло от псевдоожиженнои массы катализатора, нагретого до температуры около 450° С; в результате реакции выделяется хлористый водород и около 25 ккал на 1 моль образующегося хлористого этила.

Значительное количество работ посвящено обработке нефтяных остатков хлором. Многие авторы отмечают, что при пропускании газообразного хлора через массу битума при 200—250 °С температура размягчения битума повышается и выделяется хлористый водород .

. дится, как описано Vivas'oM23а, хлорированием' природных тазов, содержащих главным образом метан, этан, пропан и бутан. Закрытый сосуд наполняют природным газом под давлением около 8 ат; туда же помещают пятихлористую сурьму или пятихлористый фосфор в количестве 2% от веса газа. Затем вводят хлор в постепенно повышающемся количестве, начиная с 2,5% от природного газа в течение первого часа, до 10%—• после седьмого часа и до полного окончания хлорирования. Во время процесса выделяется хлористый водород; посредством охлаждения поддерживают температуру от —15 до —20°. Получающуюся жидкость нейтрализуют разбавленным раствором едкого натра и спустя некоторое время отделяют. Graul и Hanschke24 предложили проводить хлорирование этана, подвергая газообразную смесь этого углеводорода с хлором действию тихого электрического разряда. Галоидные алкилы могут быть получены нагреванием под давлением до 130—140° жидкого моно- или диалкилсульфата с водными галоидоводородными кислотами. Имеются указания, что из соответствующих соединений получаются 90—95%-ные выхода хлористого этила или 1-хлор-бутана 25. Daudt25а предложил получать хлористый этил, пропуская над окисью

Тщательное исследование хлорирования циклогексана было опубликована Fortey'eM 18. Углеводород вместе с небольшим количеством железных опилок был помещен в прибор, снабженный обратным! холодильником, и выставлен на прямой солнечный свет; при этом через жидкость пропускался при комнатной температуре ток сухого хлора. Приблизительно через четверть часа началась реакция, жидкость стала теплой, и начал выделяться хлористый водород. Через несколько часов продукт был промыт; при перегонке под уменьшенным давлением была получена смесь дихлорпроизводных с темп, кипения 110—115°, трихлор-производных с темп. кип. 135—140° и тетрахлорпроизводных с темп. кип. 160— 165°. При хлорировании в присутствии железного катализатора Fortey не получил монохлорпроизводного циклогексана; однако при пропускании сухого хлора в циклогекеан на холоду и рассеянном дневном свету был получен монохлор-циклогексан и дихлорциклогексаны. Хлорировании не удалось осуществить в темноте, тогда как при применении нагревания или переносчиков хлора получались более высоко замещенные продукты, а именно да-, три-и тетрахлорциклогексаны. Fortey наблюдал, что при пропускании хлора в циклогекеан на холоду и на рассеянном дневном свету хлор растворяется, образуя сначала желтый раствор; на определенной стадии начинается, реакция, развивается тепло, и выделяется хлористый водород. Если, начиная с этого момента, медленно пропускать хлор в течение приблизительно трех часов, то получается хороший выход монохлорида 19. Продукт отмывался раствором соды, затем водой, сушился над хлористым кальцием и наконец перегонялся. Фракция 141,3— 141,6°/768 мм, имеющая d0 0,991, представляла собой монохлорциклогексан.

То обстоятельство, что бензол можно хлорировать с помощью многих обычных переносчиков галоида, применяемых в качестве катализаторов при непосредственном хлорировании таких углеводородов, дает сильную опору взгляду, что эти переносчики являются активно действующими благодаря своей способности доставлять хлор в более активном1, чем обычном молекулярном, состоянии. Так, Page 36 нашел, что треххлористый молибден не способствует хлорированию ниже температуры , при которой он под действием хлора превращается в пятихлористый молибден. Thomas 37 описал хлорирование большого числа ароматических углеводородов с помощью одного только хлорида железа. При, нагревании бензола с хлоридом железа выделяется хлористый водород, и продукт реакции содержит монохлорбензол, 1,4-дихлор-, 1,2,4-трихлор-, 1,2,4,5-тетра-хлор-, пентахлор- и гексахлорбензолы. Образование гекеахлорбензола наблюдалось при интенсивном хлорировании бензола с помощью хлорного железа ',8,