Главная -> Словарь

Величинами найденными

V — удельный вес перекачиваемой жидкости, тс/м3. Подача и напор являются основными величинами, характеризующими насос. Эти параметры насоса подбираются применительно к системе , на которых он должен работать. Напор, создаваемый насосом, должен превышать сопротивление сети на величину, обеспечивающую беспрепятственную транспортировку жидкости. С этой целью преодолеваемое насосом сопротивление трубопроводов условно принимается на 5 — 8% выше величины, полученной расчетным путем.

Таким образом, константа изомеризации любого i-ro изомера в «устойчивый» изомер вычисляется по формуле , где АН®и AS® являются величинами, характеризующими разницу в энтальпиях и энтропиях «устойчивого» и рассчитываемого изомеров, т. е. являются величинами, характеризующими термодинамические параметры данной реакции.

Равенство определяющих критериев свидетельствует о подобии процессов, а при подобии процессов равны все критерии подобия. Отсюда следует, что пеопределяющие критерии являются однозначной функцией определяющих критериев, т. е. зависимость между физическими величинами, характеризующими процесс, может быть представлена в виде функциональной зависимости неопределяющих критериев от определяющих. Эта функциональная зависимость распространяется на всю группу подобных процессов и называется критериальным уравнением.

Представление зависимости между физическими величинами, характеризующими процесс, в виде критериального уравнения, справедливого для целой группы подобных процессов, имеет большое практическое значение, так как дает возможность распространять данные единичного опыта на целую группу подобных процессов.

Пусть, например, при исследовании какого-то процесса было выведено дифференциальное уравнение, описывающее этот процесс. Из дифференциального уравнения и условий однозначности были найдены критерии, характеризующие процесс: неопределяющий Кн и определяющие Koi и Ко2. Кроме того, из анализа условий задачи исследования был получен параметрический определяющий критерий Ко3 . Связь между физическими величинами, характеризующими процесс, может быть представлена критериальным уравнением в виде степенных функций:

Наиболее важными величинами, характеризующими неидеальные жидкие смеси и применяемыми при расчете их равновесных свойств, являются коэффициенты активности и химические потенциалы компонентов смесей, связанные между собой соотношением»

Под действием электрического поля волны молекулы в частице дисперсной фазы приобретают преимущественную ориентацию в пространстве. В то же время тепловое движение молекул дисперсионной среды стремится их разориентировать. Поступательная компонента броуновского движения не оказывает никакого влияния на поляризационные характеристики свечения. Вращательное броуновское движение вызывает деполяризацию свечения. Молекулы в частице поглощают падающее излучение практически мгновенно, переходя в возбужденное состояние. В возбужденном состоянии они находятся в течение некоторого времени, называемом средней продолжительностью жизни возбужденного состояния. Затем происходит высвечивание. Именно за период пока молекулы возбуждены происходит поворот частицы на некоторый угол. Вращательная деполяризация флуоресценции определяется параметрами, характеризующими саму частицу, т. е. объемом и средней длительностью возбужденного состояния и величинами, характеризующими дисперсионную среду, т. е. вязкостью и температурой.

Полученное выражение для v позволяет рассчитать и параметры искажения кристалла /к и л, а также устанавливает связь между величинами, характеризующими упаковку вещества в монолите. Величина / в уравнениях и при »LC практически представляет собой средний размер области между порами /а, расположенными на "стыке" искаженных в периферийных областях кристаллообразований. Для реальных углеродных систем величина /э определяется из выражения 1а — 1р 2/3/e, где pv, e — соответственно объемные доли разупорядоченного внекристаллического углерода и структурной пористости, взятые по отношению к объему вещества, из которого исключены макропоры. Тогда из уравнения и сротношений и имеем

ных масс турбулентного потока, так и время уничтожения молекулярной неоднородности . Длительность последнего процесса определяется величинами, характеризующими молекулярный поток: коэффициентом молекулярной диффузии, разностью концентраций, конвективным потоком и т. п. Скорость нагрева газовоздушной смеси за счет тепла продуктов сгорания, диффундирующих из фронта пламени, имеет тот же порядок величины, что и молекулярное смешение.

тельных степеней свободы кристаллической решетки, релаксация которых может вызвать нарушения структуры. Для получения уравнений, связывающих скорость соударений с величинами, характеризующими процессы возбуждения колебательных уровней кристалла, и изучения условий, при которых механическая обработка является достаточно эффективной и может привести к образованию дефектов кристаллической решетки, твердое тело представлено в виде жесткой решетки, в узлах которой находятся совершающие тепловые колебания атомы. Для упрощения расчетов принято, что в решетке присутствуют атомы одного типа, и они совершают гармонические колебания относительно узлов решетки с одной и той же частотой . Каждый атом в кристаллической решетке можно рассматривать, в первом приближении, как гармонический осциллятор с волновыми функциями:

Полученные уравнения регрессии были оценены величинами, характеризующими уравнение в целом : коэффициентом

и Хаффмена для этилхлорида и три-хлорфторметана с опытными величинами, найденными Гордоном и Джоном для этилхлорида и Осборном с сотрудниками для трихлор-фторметана , пришли к выводу, что метод Паркса и Хаффмена неприменим для расчетов энтропии твердых тел. В связи с этим метод экстраполирования теплоемкостей органических соединений ниже температуры жидкого воздуха, предложенный Парксом и Хаффменом , следует рассматривать как приближенный, а результаты расчетов величин энтропии, выполненные таким путем, необходимо контролировать, например, посредством сопоставления с результатами вычислений по молекулярным константам и спектроскопическим данным .

Эти численные значения х ж у находятся в превосходном согласии с величинами, найденными ранее графическим методом.

по приближенному методу, с величинами, найденными по третьему закону

ляли концентрацию в ооразце, извлеченном из осмометра при помощи полумикрометода. Для образцов среднего молекулярного веса выше 350 не наблюдалось заметных потерь через мембрану. По методу полусуммы были найдены значения не ниже 183, что удовлетворительно согласуется с величинами, найденными для тех же образцов криоскопическим методом. Для ароматических углеводородов молекулярного веса 252—516 по этому методу получались прекрасные результаты.

Вуд и Филлипс определяли молекулярный вес большой группы каменноугольных пеков и прямогонных нефтяных битумов, предварительно разделенных на фракции при помощи молекулярной перегонки или избирательной экстракции с использованием различных растворителей , параллельно двумя методами — криосконическим и осмометрическим. Статическое измерение осмотического давления авторы производили в несколько модифицированном аппарате .Зимма и Мейерсона с мембраной из поливинилового спирта. Ячейка осмометра высотой 3 см и емкостью 17 мл позволяла брать раствор в количестве, достаточном для определения концентрации его после достижения равновесного давления. Мембрана из поливинилового спирта изготовлялась по прописи Хуквея и Тарвонсенда и выдерживалась затем в атмосфере с 93%-ной влажностью. При такой обработке получались мембраны с хорошей избирательностью — они свободно пропускали молекулы бензола, нитробензола и хинолина, но заметно задерживали даже сравнительно небольшие молекулы растворенного вещества. Осмотическое давление измеряли либо по равновесию, либо по методу полусуммы; после каждого измерения определяли концентрацию в образце, извлеченном из осмометра при помощи иолумикрометода. Для образцов среднего молекулярного веса выше 350 не наблюдалось заметных потерь через мембрану. По методу полусуммы были найдены значения не ниже 183, что удовлетворительно согласуется с величинами, найденными для тех же образцов криоскопическим методом. Для ароматических углеводородов молекулярного веса 252—516 по этому методу получались прекрасные результаты. Почти во всех случаях наблюдалось снижение осмотического давления с повышением концентрации раствора, но поличина этого снижения столь ничтожна, что дает ничтожно малые отклонения от закона Вант-Гоффа. При помощи серии параллельных опытов определения молекулярных весов пеков осмометрическим методом с использованием разных растворителей была показана независимость получаемых результатов от характера растворителя. Для каждого образца осмометрические измерения делались при трех концентрациях и полученные результаты корректировались по нулевой концентрации. Для серии фракций , полученных при молекулярной перегонке, молекулярные веса были определены

В 1939 г. опубликованы экспериментально найденные значения констант равновесия при нескольких различных температурах , так что теплота и энтропия изомеризации могли быть рассчитаны без калориметрических измерений. Полученное таким путем значение для изменения энтропии реакции —4,0- кал/град моль прекрасно совпадало с величиной, полученной как вычислением при помощи статистической механики, так и калориметрическим путем; однако величина, указанная для теплоты реакции —2270 кал/моль, была на несколько сот калорий выше, чем значение, полученное из калориметрических измерений теплоты сгорания. Последующие работы послужили лишь подтверждением заключения, что величины теплот сгорания в одном или в обоих случаях были ошибочными, и настоятельно требовалось их повторное определение. Новые значения были получены в 1951 г.: —2050 кал/моль для теплоты изомеризации с ошибкой 120 кал . Эта новая величина разделила пополам расхождение между ранними результатами и результатами, полученными при экспериментальном опреде-. пении констант равновесия в широком интервале температур. Из рис. 11 видно, насколько хорошо экспериментально найденные значения констант равновесия согласуются с тем, что может быть рассчитано из термодинамических данных. Экспериментально найденный равновесный состав, за одним или двумя исключениями, совпадал с величинами, найденными по уравнению :

Поэтому ввиду отсутствия неопентана должно рассматриваться только» равновесие между и-пентаном и изопентаном. Экспериментально найденные-величины константы равновесия показаны на рис. 12. Там, где это было необходимо, константу жидкофазного равновесия преобразовывали в константу равновесия в газовой фазе с применением отношения фугативностей fiP / fnp из табл. 32. В отличие от результатов, полученных с бутаном, результаты для пентана показывают значительный разброс данных и могли быть вычислены только несколько значений теплоты и энтропии изомеризации . Величины, полученные из данных по равновесию, опубликованных Пинесом, Кветинскасом, Касселеми Ипатьевым, находятся в* прекрасном соответствии с величинами, найденными термохимическим путем,

где Сцеп—число групп СН2 в цепях, скол—число групп СН2 в кольцах и сконд—число групп СН, принадлежащих двум конденсированным кольцам. Эта формула неизменно дает одни и те же результаты для разветвленных изомеров. Однако такие вычисленные величины не вполне согласуются с величинами, найденными экспериментально. В виде иллюстрации к сказанному мы хотели бы указать на два изомерных октана: 2,2,4- и 2,2,3-триметил-пентап, из которых оба имеют по одному четвертичному, по одному третичному, одному вторичному и по пяти первичных атомов углерода, но плотности которых сильно различаются, будучи равными соответственно 0,716 и 0,692.

На основании данных вращения плоскости поляризации в маг-.нитной среде в направлении распространения света можно вычислить константу Верде , которая показывает отношение углового вращения а к разности магнитного потенциала на границах испытуемого объема среды. Многочисленные данные о константе Верде, встречающиеся в литературе, оставляют желать многого как в отношении чистоты веществ, так и в отношении точности измерений. При точном измерении магнитно-оптического вращения встречаются довольно значительные экспериментальные трудности, как это видно из расхождений между величинами, найденными для некоторых углеводородов Брурсмой с сотрудниками и Фэром . Брурсма разработал для измерения константы Верде компенсационный метод, при котором делаются только относительные определения. Этот метод имеет ряд преимуществ по сравнению с методом абсолютных измерений. Вместо константы Верде часто говорят об удельном магнитно-оптическом вращении, т. е. об отношении углового вращения соединения к угловому вращению воды , причем определения должны проводиться с идентичных условиях.

фике могут быть получены прямые линии*. В этом случае прямыми получаются линии, отвечающие постоянным анилиновым точкам. Сплошные линии относятся к тем пределам, в которых имелись экспериментальные данные; результаты экстраполирования представлены пунктирными линиями. Совпадение между анилиновыми точками, экспериментально найденными для 34 масляных фракций, и величинами, найденными по графику, очень хорошее, поскольку стандартное отклонение составляет около 1°, что соответствует 2—3% углерода в парафиновой структуре. Кроме того, сравнение экспериментально найденных анилиновых точек с анилиновыми точками, определенными по графику, для некоторых других насыщенных масляных фракций, твердых парафинов и индивидуальных углеводородов оказалось весьма удовлетворительным.

Цифры, приведенные в табл. 71, предназначены для того, чтобы дать представление о воспроизводимости определений, но они никак не отражают возможные отклонения от истинных величин. Дать точные цифры для такого рода отклонений невозможно, так как в настоящее время нельзя точно проверить предположение о том, что в маслах содержатся каяга-конденсированные шестичленные кольца. Чтобы получить представление об отклонениях, формулы метода n-d-M были применены к 166 масляным фракциям, при исследовании которых использовали точный элементарный анализ и определение молекулярного веса до и после гидрогенизации . В табл. 72 приведены квадратные корни из средних квадратов разностей между величинами, вычисленными при помощи метода n-d-M, и величинами, найденными при помощи прямого метода .

ляли концентрацию в образце, извлеченном из осмометра при помощи полумикрометода. Для образцов среднего молекулярного веса выше 350 не наблюдалось заметных потерь через мембрану. По методу полусуммы были найдены значения не ниже 183, что удовлетворительно согласуется с величинами, найденными для тех же образцов криоскопическим методом. Для ароматических углеводородов молекулярного веса 252—516 по этому методу получались прекрасные результаты.